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- Sharplessova epoxidace je organická reakce sloužící k enantioselektivní přípravě 2,3-epoxyalkoholů z primárních a sekundárních allylalkoholů. Sharplessova epoxidace Na stereochemii vzniklého má vliv enantiomer použitého vinanu. Jako oxidační činidlo se používá terc-butylhydroperoxid. Enantioselektivitu zajišťuje kromě vinanu také katalyzátor, kterým je isopropoxid titaničitý. Za přítomnosti 3Å je potřebné množství katalyzátoru jen asi 10 až 15 molárních procent. Sharplessova epoxidace se používá velmi často, a to díky pěti faktorům. Prvním je to, že epoxidy lze snadno přeměnit na dioly, aminoalkoholy nebo ethery, takže je při výrobě přírodních látek potřebná tvorba chirálních epoxidů. Druhým důvodem je možnost použití velkého počtu primárních i sekundárních alkoholů. Třetí výhodou je, že produkty mají často enantiomerní přebytek přes 90 %, čtvrtou výhodu představuje možnost předvídat produkty reakce. Poslední z těchto výhod je dostupnost a nepříliš vysoká cena reaktantů. Bylo vydáno několik prací zabývajících se Sharplessovou epoxidací. Karl Barry Sharpless obdržel roku 2001 Nobelovu cena za chemii za práci na chirálně katalyzovaných oxidačních reakcích. (cs)
- Die Sharpless-Epoxidierung (im Englischen oft abgekürzt als SAE für Sharpless Asymmetric Epoxidation) ist eine Namensreaktion in der organischen Synthese-Chemie. Sie gehört zur Gruppe der katalytisch asymmetrischen Reaktionen. Ausgehend von prochiralen Verbindungen kann selektiv nur ein Enantiomer des Produktes gebildet werden; es handelt sich um eine enantio- und diastereoselektive Reaktion. Die Reaktion liefert 2,3-Epoxyalkohole aus Allylalkoholen. Diese Produkte enthalten sowohl Epoxid- als auch Alkoholgruppen und können als Startmaterialien für die Synthese zahlreicher weiterer Stoffe dienen. Barry Sharpless erhielt für die Erforschung asymmetrischer Oxidationsreaktionen im Jahr 2001 den Nobelpreis für Chemie, welchen er sich mit William S. Knowles und Ryoji Noyori teilte. (de)
- La epoxidación de Sharpless, llamada así en honor del químico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reacción química enantioselectiva utilizada para preparar 1,3-epoxialcoholes a partir de alcoholes alílicos primarios y secundarios. La estereoquímica del epóxido resultante está determinada por el diastereómero de utilizado en la reacción. Esta reacción proporciona buenos rendimientos y diastereoselectividad en un amplio rango de sustratos. El agente oxidante es el , mientras que la enantioselectividad está garantizada por el catalizador formado a partir del y el dietil tartrato. Sólo se necesitan entre 5 y 10 mol% del catalizador en presencia de un tamiz molecular de 3Å. Los epóxidos resultantes pueden ser fácilmente transformados en dialcoholes, aminoalcoholes o éteres, por lo que la formación de epóxidos quirales es un paso fundamental en la síntesis de productos naturales y de medicamentos. Esta reacción fue clave para la consecución del premio Nobel de química de 2001 otorgado a K. Barry Sharpless, junto a William S. Knowles y Ryoji Noyori. Después de la reacción original, se han publicada numerosas revisiones. El grupo de Sharpless ha investigado tanto el mecanismo de la catálisis como la cinética de la reacción. (es)
- L'époxydation de Sharpless est une réaction chimique énantiosélective qui permet de préparer des 2,3-époxyalcools à partir d'alcools allyliques primaires et secondaires. Cette réaction fut découverte par K. Barry Sharpless et son équipe, qui partagea en 2001 le prix Nobel de chimie pour son travail sur les oxydations asymétriques, avec William S. Knowles et Ryōji Noyori pour leur travaux sur les hydrogénations asymétriques (hydrogénation asymétrique de Noyori). La stéréochimie de l'époxyde produit est déterminée par le diastéréoisomère du tartrate de diéthyle utilisé dans la réaction plutôt que de la stéréochimie du réactif. Cette réaction s'effectue avec un bon rendement et une bonne diastéréosélectivité sur une large gamme de réactifs. (fr)
- The Sharpless epoxidation reaction is an enantioselective chemical reaction to prepare 2,3-epoxyalcohols from primary and secondary allylic alcohols. The oxidizing agent is tert-butyl hydroperoxide. The method relies on a catalyst formed from titanium tetra(isopropoxide) and diethyl tartrate. 2,3-Epoxyalcohols can be converted into diols, aminoalcohols, and ethers. The reactants for the Sharpless epoxidation are commercially available and relatively inexpensive.K. Barry Sharpless was awarded the 2001 Nobel Prize in Chemistry for this and related work on asymmetric oxidations. The prize was shared with William S. Knowles and Ryōji Noyori. (en)
- De Sharpless-epoxidatie is een reactie om 2,3-epoxyalcoholen te maken vanuit een allylisch alcohol, met tert-butylhydroperoxide als oxidator. De enantioselectiviteit komt voort uit de katalysator die vormt uit en di-ethyltartraat: Epoxiden kunnen eenvoudig omgezet worden in dialcoholen, aminoalcoholen of ethers, dus de vorming van chirale epoxiden is een belangrijke stap in de synthese van natuurstoffen. Karl Barry Sharpless kreeg in 2001 de Nobelprijs voor de Scheikunde voor zijn werk aan asymmetrische oxidaties. De prijs werd gedeeld met William Standish Knowles en Ryoji Noyori. (nl)
- シャープレス酸化（シャープレスさんか、英: Sharpless oxidation）とは、遷移金属触媒を使用してヒドロペルオキシドによりアリルアルコール誘導体の二重結合をエポキシ化する化学反応のことである。 1973年にバリー・シャープレスらによって報告された反応である。触媒としてはバナジウムやモリブデンのアセチルアセトナート錯体を使用し、ヒドロペルオキシドには tert-ブチルヒドロペルオキシド (TBHP) が使用される。ホモアリルアルコールやビスホモアリルアルコールも反応性は低いがエポキシ化される。2級アリルアルコールにこの反応を適用した場合の立体選択性は、ヒドロキシル基を含む置換基に対して二重結合のシスの位置に置換基が無い場合には普通エリトロ型が優先し、シスの位置に置換基がある場合には普通トレオ型が優先する。しかしこれは用いる触媒によっても変化する。 (ja)
- L'epossidazione di Sharpless è una reazione enantioselettiva che permette la preparazione di epossialcoli da alcol allilici. Questa procedura è particolarmente importante poiché permette l'introduzione controllata di un nuovo centro stereogenico, e viene per questo utilizzata in molte sintesi di vari prodotti organici. Il protocollo della reazione prevede l'utilizzo di un catalizzatore, di solito l', insieme a un enantiomero del : queste due molecole sono presenti al 5-10% rispetto al reagente, insieme a dei setacci molecolari per rimuovere l'acqua in eccesso. L'agente ossidante è l' (TBHP). La scoperta di questa reazione, assieme ad altri importanti metodi di sintesi asimmetrica come l'omonima diidrossilazione, valse il premio Nobel per la chimica a Barry Sharpless nel 2001. (it)
- Asymetryczna epoksydacja Sharplessa – enancjoselektywna reakcja chemiczna alkoholi allilowych z wobec odpowiedniego enancjomeru (DET) oraz Ti(OiPr)4, której produktem są 2,3-epoksyalkohole. Reakcję odkrył w 1980 roku chemik amerykańskiego pochodzenia K. Barry Sharpless, który w 2001 roku otrzymał nagrodę Nobla za osiągnięcia w asymetrycznej katalizie utleniania związków nienasyconych. Rolę utleniacza pełni , natomiast na enancjoselektywność reakcji wpływa kompleks winianu dietylu oraz izopropanolan tytanu, który pełni rolę katalizatora. Dzięki sitom molekularnym 3Å ilość potrzebnego katalizatora wynosi jedynie 5–10% molowych. Reakcja ta została omówiona w kilku pracach przeglądowych. (pl)
- 夏普莱斯不对称环氧化反应是一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。 它是以主要发明人巴里·夏普莱斯和香月勗命名的不对称环氧化反应。该反应大约在1970年代开始得到系统研究，80年代后日臻成熟。 环氧化产物的立体化学是由反应中使用的手性酒石酸酯的非对映体（通常为或者)决定的。氧化试剂为过氧叔丁醇。反应中使用一个催化剂可以形成产物的对映体选择性，该催化剂通过四异丙氧基钛和酒石酸二乙酯反应获得。反应在存在3Å分子筛(3Å MS)的条件下只需5-10 mol%的催化剂量。 夏普莱斯环氧化的成功取决于五大主要原因：首先，环氧化合物能够简单的转化为二醇、氨基醇或者醚，所以在天然产物的全合成当中形成手性的环氧化合物是非常重要的步骤。第二，该反应能够和许多一级或者二级烯丙醇反应。第三，夏普莱斯环氧化的产物通常具有超过90%的ee值（）。第四，通过夏普莱斯环氧化模型可以预测出产物的手性。最后，夏普莱斯环氧化的反应试剂都是商业化的且非常廉价易得。 几篇相关的综述如下： 巴里·夏普莱斯因在不对称氧化方面的成就分享了2001年度的诺贝尔化学奖。与他共同获奖的还有：威廉·斯坦迪什·诺尔斯和野依良治。 (zh)
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- De Sharpless-epoxidatie is een reactie om 2,3-epoxyalcoholen te maken vanuit een allylisch alcohol, met tert-butylhydroperoxide als oxidator. De enantioselectiviteit komt voort uit de katalysator die vormt uit en di-ethyltartraat: Epoxiden kunnen eenvoudig omgezet worden in dialcoholen, aminoalcoholen of ethers, dus de vorming van chirale epoxiden is een belangrijke stap in de synthese van natuurstoffen. Karl Barry Sharpless kreeg in 2001 de Nobelprijs voor de Scheikunde voor zijn werk aan asymmetrische oxidaties. De prijs werd gedeeld met William Standish Knowles en Ryoji Noyori. (nl)
- シャープレス酸化（シャープレスさんか、英: Sharpless oxidation）とは、遷移金属触媒を使用してヒドロペルオキシドによりアリルアルコール誘導体の二重結合をエポキシ化する化学反応のことである。 1973年にバリー・シャープレスらによって報告された反応である。触媒としてはバナジウムやモリブデンのアセチルアセトナート錯体を使用し、ヒドロペルオキシドには tert-ブチルヒドロペルオキシド (TBHP) が使用される。ホモアリルアルコールやビスホモアリルアルコールも反応性は低いがエポキシ化される。2級アリルアルコールにこの反応を適用した場合の立体選択性は、ヒドロキシル基を含む置換基に対して二重結合のシスの位置に置換基が無い場合には普通エリトロ型が優先し、シスの位置に置換基がある場合には普通トレオ型が優先する。しかしこれは用いる触媒によっても変化する。 (ja)
- 夏普莱斯不对称环氧化反应是一种不对称选择的化学反应，可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。 它是以主要发明人巴里·夏普莱斯和香月勗命名的不对称环氧化反应。该反应大约在1970年代开始得到系统研究，80年代后日臻成熟。 环氧化产物的立体化学是由反应中使用的手性酒石酸酯的非对映体（通常为或者)决定的。氧化试剂为过氧叔丁醇。反应中使用一个催化剂可以形成产物的对映体选择性，该催化剂通过四异丙氧基钛和酒石酸二乙酯反应获得。反应在存在3Å分子筛(3Å MS)的条件下只需5-10 mol%的催化剂量。 夏普莱斯环氧化的成功取决于五大主要原因：首先，环氧化合物能够简单的转化为二醇、氨基醇或者醚，所以在天然产物的全合成当中形成手性的环氧化合物是非常重要的步骤。第二，该反应能够和许多一级或者二级烯丙醇反应。第三，夏普莱斯环氧化的产物通常具有超过90%的ee值（）。第四，通过夏普莱斯环氧化模型可以预测出产物的手性。最后，夏普莱斯环氧化的反应试剂都是商业化的且非常廉价易得。 几篇相关的综述如下： 巴里·夏普莱斯因在不对称氧化方面的成就分享了2001年度的诺贝尔化学奖。与他共同获奖的还有：威廉·斯坦迪什·诺尔斯和野依良治。 (zh)
- Sharplessova epoxidace je organická reakce sloužící k enantioselektivní přípravě 2,3-epoxyalkoholů z primárních a sekundárních allylalkoholů. Sharplessova epoxidace Na stereochemii vzniklého má vliv enantiomer použitého vinanu. Jako oxidační činidlo se používá terc-butylhydroperoxid. Enantioselektivitu zajišťuje kromě vinanu také katalyzátor, kterým je isopropoxid titaničitý. Za přítomnosti 3Å je potřebné množství katalyzátoru jen asi 10 až 15 molárních procent. Bylo vydáno několik prací zabývajících se Sharplessovou epoxidací. (cs)
- Die Sharpless-Epoxidierung (im Englischen oft abgekürzt als SAE für Sharpless Asymmetric Epoxidation) ist eine Namensreaktion in der organischen Synthese-Chemie. Sie gehört zur Gruppe der katalytisch asymmetrischen Reaktionen. Ausgehend von prochiralen Verbindungen kann selektiv nur ein Enantiomer des Produktes gebildet werden; es handelt sich um eine enantio- und diastereoselektive Reaktion. Die Reaktion liefert 2,3-Epoxyalkohole aus Allylalkoholen. Diese Produkte enthalten sowohl Epoxid- als auch Alkoholgruppen und können als Startmaterialien für die Synthese zahlreicher weiterer Stoffe dienen. (de)
- La epoxidación de Sharpless, llamada así en honor del químico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reacción química enantioselectiva utilizada para preparar 1,3-epoxialcoholes a partir de alcoholes alílicos primarios y secundarios. La estereoquímica del epóxido resultante está determinada por el diastereómero de utilizado en la reacción. Esta reacción proporciona buenos rendimientos y diastereoselectividad en un amplio rango de sustratos. (es)
- L'époxydation de Sharpless est une réaction chimique énantiosélective qui permet de préparer des 2,3-époxyalcools à partir d'alcools allyliques primaires et secondaires. Cette réaction fut découverte par K. Barry Sharpless et son équipe, qui partagea en 2001 le prix Nobel de chimie pour son travail sur les oxydations asymétriques, avec William S. Knowles et Ryōji Noyori pour leur travaux sur les hydrogénations asymétriques (hydrogénation asymétrique de Noyori). (fr)
- The Sharpless epoxidation reaction is an enantioselective chemical reaction to prepare 2,3-epoxyalcohols from primary and secondary allylic alcohols. The oxidizing agent is tert-butyl hydroperoxide. The method relies on a catalyst formed from titanium tetra(isopropoxide) and diethyl tartrate. (en)
- L'epossidazione di Sharpless è una reazione enantioselettiva che permette la preparazione di epossialcoli da alcol allilici. Questa procedura è particolarmente importante poiché permette l'introduzione controllata di un nuovo centro stereogenico, e viene per questo utilizzata in molte sintesi di vari prodotti organici. Il protocollo della reazione prevede l'utilizzo di un catalizzatore, di solito l', insieme a un enantiomero del : queste due molecole sono presenti al 5-10% rispetto al reagente, insieme a dei setacci molecolari per rimuovere l'acqua in eccesso. L'agente ossidante è l' (TBHP). (it)
- Asymetryczna epoksydacja Sharplessa – enancjoselektywna reakcja chemiczna alkoholi allilowych z wobec odpowiedniego enancjomeru (DET) oraz Ti(OiPr)4, której produktem są 2,3-epoksyalkohole. Reakcję odkrył w 1980 roku chemik amerykańskiego pochodzenia K. Barry Sharpless, który w 2001 roku otrzymał nagrodę Nobla za osiągnięcia w asymetrycznej katalizie utleniania związków nienasyconych. Reakcja ta została omówiona w kilku pracach przeglądowych. (pl)
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- Sharplessova epoxidace (cs)
- Sharpless-Epoxidierung (de)
- Epoxidación de Sharpless (es)
- Epossidazione di Sharpless (it)
- Époxydation de Sharpless (fr)
- シャープレス酸化 (ja)
- Sharpless-epoxidatie (nl)
- Asymetryczna epoksydacja Sharplessa (pl)
- Sharpless epoxidation (en)
- 夏普莱斯不对称环氧化反应 (zh)
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