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- Arenium, též areniový ion je cyklohexadienylový kationt, který vzniká jako reaktivní meziprodukt při elektrofilní aromatické substituci. Z historických důvodů bývá také nazýván Whelandův meziprodukt nebo sigma komplex či σ komplex. Nejjednodušším takovým iontem je benzeniový ion (C6H7+), což je protonovaný benzen. Dva atomy vodíku navázané na jeden uhlík se nacházejí v jedné rovině společně s benzenovým jádrem. Arenium na rozdíl od benzenu není aromatická látka; je ovšem poměrně stabilní díky delokalizaci: kladný náboj je delokalizován nad třemi uhlíkovými atomy v pí systému, tak jak je to zobrazeno na následujícím obrázku: Stabilitu areniových iontů lze zvýšit použitím komplexovaného elektrofilu. Benzeniový ion může být izolován v podobě stabilní sloučeniny, pokud je benzen protonován . Benzeniové soli jsou stabilní při teplotách do 150 °C. Délky vazeb zjištěné pomocí rentgenové krystalografie jsou v souladu s cyklohexadienylovou katinotovou strukturou. V jedné studii byl methylenareniový ion stabilizován komplexací s kovem: V této posloupnosti reakcí byl nejprve výchozí R-Pd2+-Br komplex 1 stabilizován přeměnou tetramethylethylendiaminu (TMEDA) přes (dppe) na kovový komplex 2. Elektrofilním atakem vzniká methylenareniový ion 3 s kladným nábojem na pozici para a s methylenovou skupinou 6 ° mimo rovinu benzenového jádra. Dvěma reakcemi, nejprve s vodou a následně s triethylaminem se odhydrolyzuje etherová skupina. (cs)
- Als Areniumion (oder Benzenium) bezeichnet man in der organischen Chemie ein Arenkation z. B. protoniert als C6H7+. Ein Areniumion ist demnach eine geladene Form eines sogenannten Aryls. Als Aryl bezeichnet man ein einfach – oder mehrfachsubstituiertes Benzol, wobei als Substituenten Halogene wie Chlor, Brom oder Iod fungieren können. Auch organische Reste wie etwa Carboxygruppen oder andere funktionelle organochemische Gruppen können Wasserstoffe des Benzols substituieren. Besonders bekannte Aryle sind die nitrosubstituierten Aryle wie Nitrobenzol oder TNT (Trinitrotoluol). Es handelt sich dabei um eine reaktiven Zwischenstufe während der sogenannten elektrophilen aromatischen oder der nukleophilen Substitution. Die nachfolgende Abbildung zeigt den Reaktionsmechanismus einer elektrophilen aromatischen Substitution: Dabei bezeichnet man die vier auftretenden Zwischenstufen unter 2b als Areniumionen. Areniumionen sind dadurch gekennzeichnet, dass der aromatische Charakter durch den Reaktionsmechanismus zeitweise verloren geht und eine geladene Spezies entsteht. Areniumionen können als Kationen identifiziert werden, wie im obigen Schema, oder sie können als Anionen auftreten, wie man sie häufig bei der nucleophilen aromatischen Substitution findet. Die Existenz dieser relativ instabilen Zwischenformen konnte experimentell durch die Isolierung eines roten Kaliumsalzes [2,4,6-(NO2)3-1-EtO-1-MeOC6H2]− K+ (Meisenheimer-Komplex) röntgenstrukturanalytisch und spektroskopisch bestätigt werden. Areniumionen sind vor allem bei den aromatischen Substitutionsreaktionen (sowohl im nucleophilen als auch elektrophilen Reaktionsmodus) und beim sogenannten Arinmechanismus zu finden. Zuweilen werden Areniumkationen auch als sogenannte Wheland-Komplexe oder auch Wheland-Zwischenstufen bezeichnet (nach George Willard Wheland). (de)
- An arenium ion in organic chemistry is a cyclohexadienyl cation that appears as a reactive intermediate in electrophilic aromatic substitution.For historic reasons this complex is also called a Wheland intermediate, after American chemist George Willard Wheland (1907–1976). They are also called sigma complexes. The smallest arenium ion is the benzenium ion (C6H+7), which is protonated benzene. Two hydrogen atoms bonded to one carbon lie in a plane perpendicular to the benzene ring. The arenium ion is no longer an aromatic species; however it is relatively stable due to delocalization: the positive charge is delocalized over 3 carbon atoms by the pi system, as depicted on the following resonance structures: A complexed electrophile can contribute to the stability of arenium ions. Salts of benzenium ion can be isolated when benzene is protonated by the carborane superacid H(CB11H(CH3)5Br6). The benzenium salt is crystalline with thermal stability up to 150 °C. Bond lengths deduced from X-ray crystallography are consistent with a cyclohexadienyl cation structure. In one study a methylene arenium ion is stabilized by metal complexation: In this reaction sequence the R–Pd(II)–Br starting complex 1 stabilized by TMEDA is converted through dppe to metal complex 2. Electrophilic attack of methyl triflate forms methylene arenium ion 3 with (based on X-ray crystallography) positive charge located in aromatic para position and with the methylene group 6° out of the plane of the ring. Reaction first with water and then with triethylamine hydrolyzes the ether group. (en)
- En química orgánica, un catión arenio es un catión de ciclohexadienilo que parece ser un intermediario reactivo en la sustitución electrofílica aromática. Por razones históricas, este ion también es denominado intermediario de Wheland, complejo sigma o complejo σ. Dos átomos de hidrógeno unidos a un átomo de carbono yacen en un plano perpendicular al anillo bencénico. El ion arenio ya no es una especie aromática; sin embargo es relativamente estable debido a la deslocalización: la carga positiva está deslocalizada en 5 átomos de carbono mediante el sistema π, como lo muestra las siguientes : Otra contribución a la estabilidad de los iones arenio resulta del fuerte enlace entre el anillo bencénico y el electrófilo complexado. El ion arenio más pequeño es el benceno protonado, C6H7+. El ion bencenio puede ser aislado como compuesto estable cuando el benceno es protonado por el superácido carborano H(CB11H(CH3)5Br6). La sal de bencenio es cristalina, siendo térmicamente estable hasta 150 °C. Las longitudes de enlace deducidas a partir de la cristalografía de rayos X son consistentes con una estructura de catión ciclohexadienilo. Existen más métodos para la generación de iones arenio estables. En un estudio, un ion metilenarenio es estabilizado por complexación con metal: (es)
- アレニウムイオン（英: arenium ion）は芳香族求電子置換反応で反応中間体として現れるシクロヘキサジエニルカチオンである。これはWheland中間体またはσ錯体とも呼ばれる。もっとも単純な例はベンゼニウムイオン (benzenium ion) C6H7+であり、これはプロトン化されたベンゼンである。 アレニウムイオンは芳香族ではないが正電荷が5つの炭素上のπ電子系で非局在化するので比較的安定である。共鳴構造は次のとおり。 アレニウムイオンを安定化する求電子剤が存在する。ベンゼニウムイオンはカルボラン超酸 (H(CB11H(CH3)5Br6)など)により塩として単離できる。この結晶は150 ℃まで熱力学的に安定である。 またメチレンアレニウムイオンはつぎのように金属錯体で安定化する。 この反応ではTMEDAで安定化した錯体1がにより酸化されDewar–Chatt–Duncansonモデルの錯体2ができる。つぎにの求電子攻撃によりメチレンアレニウムイオン3ができる。結晶のX線構造解析により正電荷はベンゼン環のパラ位と環外のメチレン基に主に存在することがわかった。水と反応させ、つぎにトリエチルアミンで処理するとエーテル結合が加水分解される。 (ja)
- Een areniumion is in de organische chemie het cyclohexadienylkation dat optreedt als reactief intermediair in de elektrofiele aromatische substitutie. In het verleden is dit deeltje ook beschreven als een Wheland complex, sigma-complex of σ-complex. De bindingen naar de twee waterstof=atomen aan hetzelfde koolstofatoom liggen in een vlak dat loodrecht op het vlak van de koolstofatomen in de ring staat. Het areniumion is niet langer een aromatisch deeltje, hoewel het relatief stabiel is door de delocalisatie van de lading - de positieve lading wordt door het π-systeem vooral verdeeld over drie koolstofatomen zoals in onderstaande figuur is te zien (het rode waterstofatoom is het extra waterstofatoom aan de benzeenring, het blauwe koolstofatoom draagt de lading als de dubbele bindingen liggen zoals ze in de betreffende ring getekend zijn): Een ander deel van de stabiliteit van het areniumion wordt gevormd door de bindingssterkte van het elektrofiel. Het kleinste areniumion, het benzeniumion, geprotoneerd benzeen, (C6H7+). Het benzeniumion kan geïsoleerd worden als benzeen geprotoneerd wordt door het H(CB11H(CH3)5Br6). Het gevormde benzeniumzout is kristallijn en thermisch stabiel tot 150°C. De bindingslengte in het benzeniumzout, zoals deze met behulp van Röntgendiffractie gemeten kan worden is in overeenstemming met de structuur van cyclohexadienyl-cation. Er zijn meer methoden om areniumionen te stabiliseren: complexvorming met een metaal, (nl)
- Uno ione arenio in chimica organica è un catione cicloesadienile che compare come intermedio di reazione in una sostituzione elettrofila aromatica. Per ragioni storiche questo complesso viene anche chiamato intermedio di Wheland (da ) o complesso sigma o complesso-σ. Due atomi di idrogeno legati ad un atomo di carbonio giacciono in un piano perpendicolare a quello dell'anello benzenico. Lo ione arenio non è più una specie aromatica, è tuttavia relativamente stabile a causa della delocalizzazione per risonanza: la carica positiva viene delocalizzata su 5 atomi di carbonio attraverso il sistema π, come si vede nelle seguenti strutture di risonanza: Un ulteriore contributo alla stabilità dello ione arenio è il guadagno energetico che risulta dal forte legame tra il benzene e l'elettrofilo complessato. Lo ione arenio più piccolo è il benzene protonato C6H7+. Lo ione benzenio può essere isolato come composto stabile quando il benzene viene protonato dal H(CB11H(CH3)5Br6). Il sale benzenio è cristallino e termicamente stabile fino a 150 °C. Le lunghezze di legame ricavate dalla cristallografia a raggi X sono consistenti con la struttura di un catione cicloesadienile. Esistono diversi metodi per la generazione di uno ione arenio stabile. In uno studio uno ione metilen-arenio è stabilizzato dalla complessazione con un metallo: In questa sequenza di reazione il complesso di partenza R-Pd(II)-Br 1 stabilizzato dal TMEDA viene ossidato dal al 2. L'attacco elettrofilo del metiltriflato forma lo ione metilen-arenio 3 con una carica positiva localizzata sulla posizione aromatica para (basato su cristallografia a raggi X) e con il gruppo metilenico posizionato 6º fuori dal piano dell'anello. La reazione con acqua e poi con trietilammina idrolizza il gruppo etereo. (it)
- 芳基正離子（英語：Arenium ion或Wheland intermediate）是一種有機化合物，在親電芳香取代反應中活躍的中間体。 芳基正离子可以通过碳硼烷超酸将其质子化分离出来，其质子化苯盐晶体的热稳定温度高于150 °C。此外，甲苯、二甲苯、三甲苯和六甲苯的盐也是已知的。 (zh)
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- アレニウムイオン（英: arenium ion）は芳香族求電子置換反応で反応中間体として現れるシクロヘキサジエニルカチオンである。これはWheland中間体またはσ錯体とも呼ばれる。もっとも単純な例はベンゼニウムイオン (benzenium ion) C6H7+であり、これはプロトン化されたベンゼンである。 アレニウムイオンは芳香族ではないが正電荷が5つの炭素上のπ電子系で非局在化するので比較的安定である。共鳴構造は次のとおり。 アレニウムイオンを安定化する求電子剤が存在する。ベンゼニウムイオンはカルボラン超酸 (H(CB11H(CH3)5Br6)など)により塩として単離できる。この結晶は150 ℃まで熱力学的に安定である。 またメチレンアレニウムイオンはつぎのように金属錯体で安定化する。 この反応ではTMEDAで安定化した錯体1がにより酸化されDewar–Chatt–Duncansonモデルの錯体2ができる。つぎにの求電子攻撃によりメチレンアレニウムイオン3ができる。結晶のX線構造解析により正電荷はベンゼン環のパラ位と環外のメチレン基に主に存在することがわかった。水と反応させ、つぎにトリエチルアミンで処理するとエーテル結合が加水分解される。 (ja)
- 芳基正離子（英語：Arenium ion或Wheland intermediate）是一種有機化合物，在親電芳香取代反應中活躍的中間体。 芳基正离子可以通过碳硼烷超酸将其质子化分离出来，其质子化苯盐晶体的热稳定温度高于150 °C。此外，甲苯、二甲苯、三甲苯和六甲苯的盐也是已知的。 (zh)
- Arenium, též areniový ion je cyklohexadienylový kationt, který vzniká jako reaktivní meziprodukt při elektrofilní aromatické substituci. Z historických důvodů bývá také nazýván Whelandův meziprodukt nebo sigma komplex či σ komplex. Nejjednodušším takovým iontem je benzeniový ion (C6H7+), což je protonovaný benzen. Stabilitu areniových iontů lze zvýšit použitím komplexovaného elektrofilu. V jedné studii byl methylenareniový ion stabilizován komplexací s kovem: (cs)
- An arenium ion in organic chemistry is a cyclohexadienyl cation that appears as a reactive intermediate in electrophilic aromatic substitution.For historic reasons this complex is also called a Wheland intermediate, after American chemist George Willard Wheland (1907–1976). They are also called sigma complexes. The smallest arenium ion is the benzenium ion (C6H+7), which is protonated benzene. A complexed electrophile can contribute to the stability of arenium ions. In one study a methylene arenium ion is stabilized by metal complexation: (en)
- En química orgánica, un catión arenio es un catión de ciclohexadienilo que parece ser un intermediario reactivo en la sustitución electrofílica aromática. Por razones históricas, este ion también es denominado intermediario de Wheland, complejo sigma o complejo σ. Otra contribución a la estabilidad de los iones arenio resulta del fuerte enlace entre el anillo bencénico y el electrófilo complexado. Existen más métodos para la generación de iones arenio estables. En un estudio, un ion metilenarenio es estabilizado por complexación con metal: (es)
- Als Areniumion (oder Benzenium) bezeichnet man in der organischen Chemie ein Arenkation z. B. protoniert als C6H7+. Ein Areniumion ist demnach eine geladene Form eines sogenannten Aryls. Als Aryl bezeichnet man ein einfach – oder mehrfachsubstituiertes Benzol, wobei als Substituenten Halogene wie Chlor, Brom oder Iod fungieren können. Auch organische Reste wie etwa Carboxygruppen oder andere funktionelle organochemische Gruppen können Wasserstoffe des Benzols substituieren. Besonders bekannte Aryle sind die nitrosubstituierten Aryle wie Nitrobenzol oder TNT (Trinitrotoluol). (de)
- Uno ione arenio in chimica organica è un catione cicloesadienile che compare come intermedio di reazione in una sostituzione elettrofila aromatica. Per ragioni storiche questo complesso viene anche chiamato intermedio di Wheland (da ) o complesso sigma o complesso-σ. Un ulteriore contributo alla stabilità dello ione arenio è il guadagno energetico che risulta dal forte legame tra il benzene e l'elettrofilo complessato. Esistono diversi metodi per la generazione di uno ione arenio stabile. In uno studio uno ione metilen-arenio è stabilizzato dalla complessazione con un metallo: (it)
- Een areniumion is in de organische chemie het cyclohexadienylkation dat optreedt als reactief intermediair in de elektrofiele aromatische substitutie. In het verleden is dit deeltje ook beschreven als een Wheland complex, sigma-complex of σ-complex. Een ander deel van de stabiliteit van het areniumion wordt gevormd door de bindingssterkte van het elektrofiel. Er zijn meer methoden om areniumionen te stabiliseren: complexvorming met een metaal, (nl)
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- Areniový ion (cs)
- Areniumion (de)
- Catión arenio (es)
- Arenium ion (en)
- Ione arenio (it)
- アレニウムイオン (ja)
- Areniumion (nl)
- 芳基正離子 (zh)
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