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- La reacció d'eliminació E1cB (eliminació unimolecular a través de la base conjugada) és un tipus especial de reacció d'eliminació en química orgànica. Es tracta d'una eliminació unimolecular en la qual primer surt l'hidrogen i posteriorment ho fa el grup sortint. Aquest tipus de reacció es dona quan no hi ha un bon grup sortint (per exemple, OH-) i l'hidrogen en la posició α és àcid, normalment a causa de la presència d'un substituent acceptor d'electrons. (ca)
- The E1cB elimination reaction is a type of elimination reaction which occurs under basic conditions, where the hydrogen to be removed is relatively acidic, while the leaving group (such as -OH or -OR) is a relatively poor one. Usually a moderate to strong base is present. E1cB is a two-step process, the first step of which may or may not be reversible. First, a base abstracts the relatively acidic proton to generate a stabilized anion. The lone pair of electrons on the anion then moves to the neighboring atom, thus expelling the leaving group and forming double or triple bond. The name of the mechanism - E1cB - stands for Elimination Unimolecular conjugate Base. Elimination refers to the fact that the mechanism is an elimination reaction and will lose two substituents. Unimolecular refers to the fact that the rate-determining step of this reaction only involves one molecular entity. Finally, conjugate base refers to the formation of the carbanion intermediate, which is the conjugate base of the starting material. E1cB should be thought of as being on one end of a continuous spectrum, which includes the E1 mechanism at the opposite end and the E2 mechanism in the middle. The E1 mechanism usually has the opposite characteristics: the leaving group is a good one (like -OTs or -Br), while the hydrogen is not particularly acidic and a strong base is absent. Thus, in the E1 mechanism, the leaving group leaves first to generate a carbocation. Due to the presence of an empty p orbital after departure of the leaving group, the hydrogen on the neighboring carbon becomes much more acidic, allowing it to then be removed by the weak base in the second step. In an E2 reaction, the presence of a strong base and a good leaving group allows proton abstraction by the base and the departure of the leaving group to occur simultaneously, leading to a concerted transition state in a one-step process. (en)
- La reacción de eliminación E1cB es un tipo especial de reacción de eliminación en química orgánica. Este mecanismo de reacción explica la formación de alquenos a partir de (mayormente) halogenuros de alquilo a través de un intermediario carbaniónico, dadas condiciones de reacción específicas y sustratos específicos. La abreviatura significa Elimination conjugate Base (eliminación base conjugada). La reacción se da alrededor de un enlace covalente carbono-carbono sp3 - sp3 con un átomo de hidrógeno α acídico y un grupo saliente β. Este grupo saliente puede ser un halogenuro o un éster de ácido sulfónico tal como un grupo tosilo. Una base fuerte abstrae al protón α, generando un carbanión. El par electrónico luego expele al grupo saliente y se forma el enlace doble. Cuando el primer paso hacia la formación del carbanión es lento, y el segundo paso es rápido, la reacción es irreversible y se denomina (E1cB)i. Cuando el primer paso es rápido, y la deprotonación es reversible, entonces el mecanismo de reacción es (E1cB)r. En la variante (E1cB)anion, el carbanión es especialmente estable, con una primera etapa sumamente rápida, y una segunda etapa lenta. Una reacción con nombre que muestra el mecanismo de eliminación E1cB es la síntesis de olefinas de Boord. Frecuentemente es difícil distinguir entre diferentes mecanismos de eliminación (E2, E1, E1cB), y esto involucra el estudio de la cinética química, efectos isotópicos cinéticos, efectos de sustituyente y química computacional. La reacción de yoduro de 1-metil-2-(2-fluoroetil)piridinio con el anión hidróxido en agua es un ejemplo de una reacción E1cB en dos pasos, debido a que el carbanión es estabilizado por el efecto de resonancia con la enamina. La química computacional predice que el carbanión en este ejemplo está estabilizado por solo 2,8 kcal/mol (11.7 kJ/mol) y sólo cuando se toma en cuenta la solvatación de todas las especies químicas con agua. El mismo sustrato fluoruro, pero con piridina libre, no tiene esta estabilización, y la reacción procede mediante un mecanismo de reacción concertado. Cuando el grupo saliente en el compuesto de piridina metilado es cloro en vez de flúor, el mecanismo de reacción también es E2, debido a que ahora el enlace del carbono al cloro es demasiado débil. Ha sido reportada una versión fotoquímica de E1cB por Lukeman et al. En este reporte, una reacción de descarboxilación fotoquímicamente inducida genera un intermediario carbanión, que subsecuentemente elimina un grupo saliente beta. La reacción es única puesto que no requiere a una base que genere el carbanión. La etapa de formación de carbanión es irreversible, y debe ser clasificada entonces como E1cBI. (es)
- E1cB 제거 반응(영어: E1cB-elimination reaction)은 나쁜 이탈기(예 : -OH 또는 -OR) 및 산성 수소가 제거되어 추가 결합을 형성하는 염기성 조건 하에서 발생하는 일종의 제거 반응이다. E1cB는 두 단계 과정이다. 첫 번째 단계는 염기에서 가장 산성인 양성자를 떼어내어 안정화된 음이온을 생성한다. 그 뒤 음이온 비공유전자쌍 중 하나는 인접한 원자로 이동하므로 이탈기를 내보내고, 이중 결합 또는 삼중 결합을 형성한다. 메커니즘의 이름인 "E1cB"는 "Elimination Unimolecular conjugate Base"를 의미한다. 제거란 메커니즘이 제거 반응이고, 두 개의 치환기를 잃을 것이라는 사실을 의미한다. 일분자는 이 반응의 속도 결정 단계가 하나의 분자만을 포함한다는 사실을 의미한다. 마지막으로, 짝염기는 출발 물질의 짝염기인 카보닐 음이온 중간체의 형성을 의미한다. (ko)
- De E1cB-eliminatie is een eliminatiereactie, waarbij in de eerste stap H+ wordt afgesplitst en waarbij een carbanion ontstaat. In de tweede stap wordt een leaving group (X−) uitgestoten, doordat het vrij elektronenpaar van het carbanion wordt gebruikt om een dubbele binding te vormen. De tweede reactiestap is de snelheidsbepalende stap. E1cB betekent eliminatie monomoleculair geconjugeerde base. Het E1cB-mechanisme kan alleen onder bepaalde voorwaarden verlopen:
* Het carbanion moet goed gestabiliseerd zijn (door bijvoorbeeld elektronenzuigende groepen, zoals een nitril, een nitrogroep of een carbonylgroep). Dit verlaagt de pKa van het te abstraheren proton danig, zodat enerzijds de vorming van het carbanion sneller verloopt en anderzijds de te gebruiken basen minder sterk worden (zeer sterke basen, zoals LDA en kalium-tert-butoxide, zijn relatief duur en vaak ook gevaarlijk in omgang).
* De groep X is een zo slechte leaving group dat als gevolg hiervan het E2-mechanisme niet kan optreden. In deze context is een E1cb-reactie ideaal om een hydroxylgroep (dat een zeer slechte leaving group is) uit te stoten. De reactiekinetiek van een eliminatiereactie die het E1cB-mechanisme volgt is dezelfde als die van een E2-eliminatie: de reactie is van de tweede orde. Dit hangt samen met de omkeerbaarheid van de vorming van het carbanion. De stap waarin de binding tussen het carbanion en X− verbroken wordt, is echter monomoleculair. (nl)
- A reação de eliminação E1cB é um tipo especial de reação de eliminação em química orgânica. Este mecanismo de reação explica a formação de alquenos a partir de (principalmente) halogeneto de alquilo através de um intermediário carbaniônico, dadas condições de reação específicas e substratos específicos. A abreviatura significa, em língua inglesa, Elimination conjugate Base (eliminação de base conjugada). A reação se dá em torno de uma ligação covalente carbono-carbono sp3 - sp3 com um átomo de hidrogênio ácido α e um grupo lábil β. Este grupo lábil pode ser um halogeneto ou um éster de ácido sulfônico tal como um grupo tosilo. Uma base forte abstrai o próton α, gerando um carbânion. O par eletrônico então expulse ao grupo lábil e se forma a ligação dupla. Quando o primeiro passo para a formação do carbânion é lento, e o segundo passo é rápido, a reação é irreversível e se denomina (E1cB)i. Quando a primeira etapa é rápida, e a desprotonação é reversível, então o mecanismo de reação é (E1cB)r. Na variante (E1cB)anion, o carbânion é especialmente estável, com uma primeira etapa extremamente rápida, e uma segunda etapa lenta. Uma reação com nome que apresenta o mecanismo de eliminação E1cB é a . Frequentemente é difícil distinguir entre diferentes mecanismos de eliminação (E2, E1, E1cB), e isso envolve o estudo da cinética química, efeitos isotópicos cinéticos, efeitos de substituinte e química computacional. A reação de iodeto de 1-metil-2-(2-fluoroetil)piridínio com o ânion hidróxido em água é um exemplo de uma reação E1cB em duas etapas, devido a que o carbânion é estabilizado pelo efeito de ressonância cmn a enamina. A química computacional prediz que o carbânion neste exemplo está estabilizado por só 2,8 kcal/mol (11.7 /mol) e só quando se leva em conta a solvatação de todas as espécies químicas com água. O mesmo substrato de fluoreto, mas com piridina livre, não possui esta estabilização, e a reação prossegue mediante um mecanismo de reação E2 concertada. Quando o grupo lábil no composto de piridina metilado é cloro em vez de flúor, o mecanismo de reação também é E2, devido a que agora a ligação do carbono ao cloro é muito fraca. Foi relatada uma versão fotoquímica de E1cB por Lukeman et al. Neste relatório, uma reação de descarboxilação fotoquimicamente induzida gera um intermediário carbânion, que subsequentemente elimina um grupo lábil beta. A reação é única uma vez que não requer uma base que gere o carbânion. A etapa de formação de carbânion é irreversível, e deve ser classificada então como E1cBI. (pt)
- 共軛鹼單分子脫除反應，又縮寫為E1cB反应，(E代表消除 Elimination，1代表unimolecularc代表共轭 conjugate，B代表碱 base）是消除反应的一种机理。反应中，先由碱夺取底物离去基团的β-氢生成碳负离子（共轭碱），然后该共轭碱的离去基团离开，生成烯烃。总反应可用下面的通式表示（X−代表离去基团，B:代表碱）： 第一步反应为平衡反应，其速率较快，使底物很快与其共轭碱形成平衡。第二步为总反应的速率控制步骤，是较慢的一步。总反应的速率控制步骤只与一个分子有关，是单分子过程，因此称为“E1”反应。但是与E1反应相比，此类反应中发生消除的不是底物分子，而是底物的共轭碱，因此记为“E1cB反应”，全称“单分子共轭碱消除反应”。 (zh)
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- La reacció d'eliminació E1cB (eliminació unimolecular a través de la base conjugada) és un tipus especial de reacció d'eliminació en química orgànica. Es tracta d'una eliminació unimolecular en la qual primer surt l'hidrogen i posteriorment ho fa el grup sortint. Aquest tipus de reacció es dona quan no hi ha un bon grup sortint (per exemple, OH-) i l'hidrogen en la posició α és àcid, normalment a causa de la presència d'un substituent acceptor d'electrons. (ca)
- E1cB 제거 반응(영어: E1cB-elimination reaction)은 나쁜 이탈기(예 : -OH 또는 -OR) 및 산성 수소가 제거되어 추가 결합을 형성하는 염기성 조건 하에서 발생하는 일종의 제거 반응이다. E1cB는 두 단계 과정이다. 첫 번째 단계는 염기에서 가장 산성인 양성자를 떼어내어 안정화된 음이온을 생성한다. 그 뒤 음이온 비공유전자쌍 중 하나는 인접한 원자로 이동하므로 이탈기를 내보내고, 이중 결합 또는 삼중 결합을 형성한다. 메커니즘의 이름인 "E1cB"는 "Elimination Unimolecular conjugate Base"를 의미한다. 제거란 메커니즘이 제거 반응이고, 두 개의 치환기를 잃을 것이라는 사실을 의미한다. 일분자는 이 반응의 속도 결정 단계가 하나의 분자만을 포함한다는 사실을 의미한다. 마지막으로, 짝염기는 출발 물질의 짝염기인 카보닐 음이온 중간체의 형성을 의미한다. (ko)
- 共軛鹼單分子脫除反應，又縮寫為E1cB反应，(E代表消除 Elimination，1代表unimolecularc代表共轭 conjugate，B代表碱 base）是消除反应的一种机理。反应中，先由碱夺取底物离去基团的β-氢生成碳负离子（共轭碱），然后该共轭碱的离去基团离开，生成烯烃。总反应可用下面的通式表示（X−代表离去基团，B:代表碱）： 第一步反应为平衡反应，其速率较快，使底物很快与其共轭碱形成平衡。第二步为总反应的速率控制步骤，是较慢的一步。总反应的速率控制步骤只与一个分子有关，是单分子过程，因此称为“E1”反应。但是与E1反应相比，此类反应中发生消除的不是底物分子，而是底物的共轭碱，因此记为“E1cB反应”，全称“单分子共轭碱消除反应”。 (zh)
- The E1cB elimination reaction is a type of elimination reaction which occurs under basic conditions, where the hydrogen to be removed is relatively acidic, while the leaving group (such as -OH or -OR) is a relatively poor one. Usually a moderate to strong base is present. E1cB is a two-step process, the first step of which may or may not be reversible. First, a base abstracts the relatively acidic proton to generate a stabilized anion. The lone pair of electrons on the anion then moves to the neighboring atom, thus expelling the leaving group and forming double or triple bond. The name of the mechanism - E1cB - stands for Elimination Unimolecular conjugate Base. Elimination refers to the fact that the mechanism is an elimination reaction and will lose two substituents. Unimolecular refers (en)
- La reacción de eliminación E1cB es un tipo especial de reacción de eliminación en química orgánica. Este mecanismo de reacción explica la formación de alquenos a partir de (mayormente) halogenuros de alquilo a través de un intermediario carbaniónico, dadas condiciones de reacción específicas y sustratos específicos. La abreviatura significa Elimination conjugate Base (eliminación base conjugada). La reacción se da alrededor de un enlace covalente carbono-carbono sp3 - sp3 con un átomo de hidrógeno α acídico y un grupo saliente β. Este grupo saliente puede ser un halogenuro o un éster de ácido sulfónico tal como un grupo tosilo. Una base fuerte abstrae al protón α, generando un carbanión. El par electrónico luego expele al grupo saliente y se forma el enlace doble. Cuando el primer paso hac (es)
- A reação de eliminação E1cB é um tipo especial de reação de eliminação em química orgânica. Este mecanismo de reação explica a formação de alquenos a partir de (principalmente) halogeneto de alquilo através de um intermediário carbaniônico, dadas condições de reação específicas e substratos específicos. A abreviatura significa, em língua inglesa, Elimination conjugate Base (eliminação de base conjugada). A reação se dá em torno de uma ligação covalente carbono-carbono sp3 - sp3 com um átomo de hidrogênio ácido α e um grupo lábil β. Este grupo lábil pode ser um halogeneto ou um éster de ácido sulfônico tal como um grupo tosilo. Uma base forte abstrai o próton α, gerando um carbânion. O par eletrônico então expulse ao grupo lábil e se forma a ligação dupla. Quando o primeiro passo para a for (pt)
- De E1cB-eliminatie is een eliminatiereactie, waarbij in de eerste stap H+ wordt afgesplitst en waarbij een carbanion ontstaat. In de tweede stap wordt een leaving group (X−) uitgestoten, doordat het vrij elektronenpaar van het carbanion wordt gebruikt om een dubbele binding te vormen. De tweede reactiestap is de snelheidsbepalende stap. E1cB betekent eliminatie monomoleculair geconjugeerde base. Het E1cB-mechanisme kan alleen onder bepaalde voorwaarden verlopen: (nl)
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