| dbo:abstract
|
- Michaelisova–Arbuzovova reakce je organická reakce, při které reaguje sloučenina s trojvazným atomem fosforu s alkylhalogenidem za vzniku sloučeniny s pětivazným fosforem a jiného alkylhalogenidu. Na následujícím obrázku jsou znázorněny nejčastěji používané skupiny substrátů: fosfity (1) se přeměňují na fosfonáty (2), z fosfonitů (3) se tvoří fosfináty (4) a z fosfinitů (5) vznikají fosfinoxidy (6). Objevil ji v roce 1898 a následně rozpracoval . Tato reakce se používá na syntézu řady fosfonátů, fosfinátů a fosfinoxidů. Bylo vydáno několik studií zabývajících se Michaelisovou–Arbuzovovou reakcí. Lze ji provést i s koordinovanými fosfitovými ligandy, například k demethylaci {(C5H5)Co[(CH3O)3P]3}2+ na {(C5H5)Co[(CH3O)2PO]3}−. (cs)
- Die Arbusow-Reaktion oder Michaelis-Arbusow-Reaktion [häufig zu findende alternative Schreibweise Arbusov] ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Sie wurde benannt nach dem russischen Chemiker Alexander Jerminingeldowitsch Arbusow (russisch: Александр Ерминингельдович Арбузов, 1877–1968) und dem deutschen Chemiker August Michaelis (1847–1916). Durch Umsetzung einer nucleophilen, dreiwertigen Phosphorverbindung mit einem Halogenalkan wird eine fünfwertige Phosphorverbindung mit einer neuen Phosphor-Kohlenstoff-Bindung erhalten. Die Arbusow-Reaktion verläuft nach einem SN2-Mechanismus. Die Ausgangsverbindung wird durch Alkylierung am dreiwertigen Phosphor zunächst zum quartären Phosphoniumsalz. Durch Angriff des nucleophilen Gegenions an einer Alkoxygruppe wandelt sich dieses wenig stabile Intermediat unter Abspaltung eines Alkylhalogenids in die stabilere fünfwertige Phosphorverbindung um: Mechanismus der Arbusow-Reaktion mit X = –Br, –I ; Y, Z = –O–R, –R Eine weitere Triebkraft ist die oft während der Reaktion erfolgende destillative Entfernung des entstehenden Alkylhalogenids aus dem Reaktionsgleichgewicht. Praktisch geht man oft von Alkylchloriden (X = Cl) und Phosphorverbindungen mit Ethoxygruppen (–O–R = –O–C2H5) aus, damit als Nebenprodukt (R–X) das sehr leicht flüchtige Chlorethan entsteht. Je nach Art von Y und Z werden verschiedene Produkte erhalten: Michaelis-Arbusow Produkte Mit Y und/oder Z = –S–R werden die Schwefelanaloga erhalten. Als Beispiel sei genannt Parathion. Allgemein wird diese Reaktion zur Herstellung von Insektiziden und gemäß den Genfer Konventionen verbotenen Nervenkampfstoffen (Sarin; Tabun) genutzt. Die Chemie der Phosphorsäureester wurde von Gerhard Schrader entscheidend geprägt. Darüber hinaus ist diese Reaktion ein Verfahren zur Gewinnung von Reagenzien für die Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion. (de)
- La reacción de Michaelis–Arbuzov (también llamada la reacción de Arbuzov) es la reacción química de un éster de fósforo trivalente con un halogenuro de alquilo para formar especies de fósforo pentavalente y otro halogenuro de alquilo. La siguiente imagen muestra los tipos más comunes de sustratos sometidos a la reacción de Arbuzov; los ésteres de fosfito (1) reaccionan para dar fosfonatos (2), fosfonitos (3) reaccionan para dar fosfinatos (4) y fosfinitos (5) reaccionan para dar óxidos de fosfina (6). La reacción fue descubierta por en 1898 y Aleksandr Arbuzov la exploró mucho después. Esta reacción se usa ampliamente para la síntesis de varios fosfonatos, fosfinatos y óxidos de fosfina. Se han publicado varias revisiones. La reacción también ocurre para los ligandos de fosfito coordinados, como lo ilustra la desmetilación de {(C5H5)Co[(CH3O)3P]3}2+ para dar {(C5H5)Co[(CH3O)2PO]3}−, que se llama . (es)
- The Michaelis–Arbuzov reaction (also called the Arbuzov reaction) is the chemical reaction of a trivalent phosphorus ester with an alkyl halide to form a pentavalent phosphorus species and another alkyl halide. The picture below shows the most common types of substrates undergoing the Arbuzov reaction; phosphite esters (1) react to form phosphonates (2), phosphonites (3) react to form phosphinates (4) and phosphinites (5) react to form phosphine oxides (6). The reaction was discovered by August Michaelis in 1898, and greatly explored by Aleksandr Arbuzov soon thereafter. This reaction is widely used for the synthesis of various phosphonates, phosphinates, and phosphine oxides. Several reviews have been published. The reaction also occurs for coordinated phosphite ligands, as illustrated by the demethylation of {(C5H5)Co[(CH3O)3P]3}2+ to give {(C5H5)Co[(CH3O)2PO]3}−, which is called the Klaui ligand. (en)
- La réaction de Michaelis-Arbuzov est une réaction chimique entre un phosphite et un halogénure d'alkyle qui conduit à la formation d'un phosphonate. (fr)
- ミカエリス・アルブーゾフ反応（ミカエリス・アルブーゾフはんのう、Michaelis-Arbuzov reaction）は、亜リン酸エステルとハロゲン化アルキルの反応によりホスホン酸エステルを合成する化学反応である。 P(OR)3 + R'X → R'P(=O)(OR)2 + RX 1898年にアウグスト・ミカエリスらによって報告され、1906年にアレクサンドル・アルブーゾフらにより発展された。亜リン酸エステルのアルコール残基とハロゲン化アルキルのアルキル基が等しい場合ハロゲン化アルキルは触媒として働き、亜リン酸エステルからホスホン酸エステルへの転位反応となる。この場合は特にミカエリス・アルブーゾフ転位(-てんい、Michaelis-Arbuzov rearrangement)と呼ばれる。 反応機構は亜リン酸エステルのリン原子によるハロゲン化アルキルへのSN2反応によりホスホニウム塩が生成した後、対イオンのハロゲン化物イオンがホスホニウム塩上のアルコール残基に対してSN2反応を起こすというものである。 ホーナー・エモンズ試薬の合成に使用されるほか、ホスホン酸誘導体型の農薬や神経ガスの合成にも使用される。 (ja)
- De Michaelis-Arboezov-reactie, ook wel de Arboezov-reactie genoemd, is een organische reactie van een met een alkylhalogenide tot een diester van fosforzuur: Deze verbindingen worden gebruikt in de , waarbij een keton of aldehyde in een alkeen kan worden omgezet. De reactie werd in 1898 ontdekt door de Duitse scheikundige en achteraf verder onderzocht door de Rus Aleksandr Arboezov. (nl)
- La reazione di Michaelis–Arbuzov (nota anche come reazione di Arbuzov) è la reazione chimica tra un trialchil fosfito ed un alogenuro alchilico per formare un fosfonato. The Michaelis–Arbuzov reaction La reazione venne scoperta da August Michaelis nel 1898, ed ampiamente esplorata da Aleksandr Arbuzov negli anni successivi. Questa reazione è utilizzata estensivamente nella sintesi di vari fosfonati, fosfinati e fosfin ossidi, e negli anni sono state pubblicate molte review al riguardo. La reazione avviene anche per leganti fosfiti, come si può notare dalla demetilazione del {(C5H5)Co[(CH3O)3P]3}2+ a dare {(C5H5)Co[(CH3O)2PO]3}−, il quale è detto . (it)
- Реакция Арбузова (реакция Михаэлиса — Арбузова, перегруппировка Арбузова) — в классическом варианте — алкилирование триалкилфосфитов алкилгалогенидами с образованием диалкилфосфонатов: В случае, если алкильные заместители триалкилфосфита и алкилгалогенида R1 и R2 одинаковы, то говорят о перегруппировке Арбузова. Реакция открыта в 1898 году Августом Михаэлисом и детально исследована Александром Арбузовым. В настоящее время реакция Арбузова используется не только для синтеза фосфонатов из фосфитов, но и для получения фосфорильных соединений со связью C-P алкилированием или арилированием полных эфиров кислот трехвалентного фосфора: (ru)
- Reakcja Michaelisa-Arbuzowa (przegrupowanie Michaelisa-Arbuzowa, reakcja Arbuzowa) – reakcja chemiczna, w której z fosforynów trialkilowych i halogenków alkilowych powstają fosfoniany dialkilowe (związki fosforoorganiczne, zawierające wiązanie C-P). Reakcja ta została odkryta w roku 1898 przez Augusta Michaelisa, a następnie dokładnie zbadana przez rosyjskiego chemika Aleksandra Arbuzowa. Dla prostych reagentów reakcję przeprowadzić można ogrzewając pod chłodnicą zwrotną mieszaniną substratów bez rozpuszczalnika, po czym produkty izoluje się za pomocą destylacji. Reakcja przebiega zazwyczaj bez katalizatora. Reakcja Michaelisa-Arbuzowa zachodzi nie tylko dla fosforynów trialkilowych, lecz także dla szeregu innych substratów i może być wykorzystana do wytwarzania, obok C-fosfonianów (RP(O)(OR)2), także m.in. (R2P(O)(OR)) i (R3PO) oraz ich pochodnych (gdzie R to niepodstawiona lub podstawiona reszta alkilowa lub arylowa). Reakcja ta omówiona została w kilku pracach przeglądowych. (pl)
- Michaelis–Arbuzov反应，又称Arbuzov反应（阿尔布佐夫反应） 三价磷化合物在卤代烷的影响下，转变为五价磷化合物。最常见的版本是亚磷酸酯通过反应生成一烷基膦酸酯， 但是（RP(OR)2）和（R2POR）类型的化合物也可以发生重排，生成（OP(OR)R2）和（OPR3），因此反应通式可以写作： 其中 A 和 B 为直接或通过氧原子与磷相连的烃基或芳基。 反应由（August Michaelis）于1898年发现， 而后（Aleksandr Erminingeldovich Arbuzov）对反应作了进一步的研究。 Arbuzov反应是生成 C-P 键的重要反应之一，在大多数情况下产率较好。用这个方法生成的膦酸酯是Horner-Wadsworth-Emmons反应的起始原料。 综述： (zh)
- Реакція Міхаеліса — Арбузова (англ. Michaelis — Arbuzov reaction) — перетворення естерів тривалентного фосфору в похідні п'ятивалентного фосфору з виникненням зв'язку P–E (E = C, N, O, S, Si та ін.) під дією електрофільних реагентів. (RO)2POR + R–Hal → [(RO)2PR(OR)]+Hal– → (RO)2P(=O)RP(OR)3 + BrSiR3 → R3Si–P(=O)(ОR)2 Механізм реакції: Реакцію названо на честь німецького та російського хіміків Олександра Арбузова (uk)
|
| dbo:thumbnail
| |
| dbo:wikiPageExternalLink
| |
| dbo:wikiPageID
| |
| dbo:wikiPageLength
|
- 12544 (xsd:nonNegativeInteger)
|
| dbo:wikiPageRevisionID
| |
| dbo:wikiPageWikiLink
| |
| dbp:name
|
- Michaelis–Arbuzov reaction (en)
|
| dbp:namedafter
| |
| dbp:type
| |
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| dcterms:subject
| |
| rdf:type
| |
| rdfs:comment
|
- La réaction de Michaelis-Arbuzov est une réaction chimique entre un phosphite et un halogénure d'alkyle qui conduit à la formation d'un phosphonate. (fr)
- ミカエリス・アルブーゾフ反応（ミカエリス・アルブーゾフはんのう、Michaelis-Arbuzov reaction）は、亜リン酸エステルとハロゲン化アルキルの反応によりホスホン酸エステルを合成する化学反応である。 P(OR)3 + R'X → R'P(=O)(OR)2 + RX 1898年にアウグスト・ミカエリスらによって報告され、1906年にアレクサンドル・アルブーゾフらにより発展された。亜リン酸エステルのアルコール残基とハロゲン化アルキルのアルキル基が等しい場合ハロゲン化アルキルは触媒として働き、亜リン酸エステルからホスホン酸エステルへの転位反応となる。この場合は特にミカエリス・アルブーゾフ転位(-てんい、Michaelis-Arbuzov rearrangement)と呼ばれる。 反応機構は亜リン酸エステルのリン原子によるハロゲン化アルキルへのSN2反応によりホスホニウム塩が生成した後、対イオンのハロゲン化物イオンがホスホニウム塩上のアルコール残基に対してSN2反応を起こすというものである。 ホーナー・エモンズ試薬の合成に使用されるほか、ホスホン酸誘導体型の農薬や神経ガスの合成にも使用される。 (ja)
- De Michaelis-Arboezov-reactie, ook wel de Arboezov-reactie genoemd, is een organische reactie van een met een alkylhalogenide tot een diester van fosforzuur: Deze verbindingen worden gebruikt in de , waarbij een keton of aldehyde in een alkeen kan worden omgezet. De reactie werd in 1898 ontdekt door de Duitse scheikundige en achteraf verder onderzocht door de Rus Aleksandr Arboezov. (nl)
- La reazione di Michaelis–Arbuzov (nota anche come reazione di Arbuzov) è la reazione chimica tra un trialchil fosfito ed un alogenuro alchilico per formare un fosfonato. The Michaelis–Arbuzov reaction La reazione venne scoperta da August Michaelis nel 1898, ed ampiamente esplorata da Aleksandr Arbuzov negli anni successivi. Questa reazione è utilizzata estensivamente nella sintesi di vari fosfonati, fosfinati e fosfin ossidi, e negli anni sono state pubblicate molte review al riguardo. La reazione avviene anche per leganti fosfiti, come si può notare dalla demetilazione del {(C5H5)Co[(CH3O)3P]3}2+ a dare {(C5H5)Co[(CH3O)2PO]3}−, il quale è detto . (it)
- Michaelis–Arbuzov反应，又称Arbuzov反应（阿尔布佐夫反应） 三价磷化合物在卤代烷的影响下，转变为五价磷化合物。最常见的版本是亚磷酸酯通过反应生成一烷基膦酸酯， 但是（RP(OR)2）和（R2POR）类型的化合物也可以发生重排，生成（OP(OR)R2）和（OPR3），因此反应通式可以写作： 其中 A 和 B 为直接或通过氧原子与磷相连的烃基或芳基。 反应由（August Michaelis）于1898年发现， 而后（Aleksandr Erminingeldovich Arbuzov）对反应作了进一步的研究。 Arbuzov反应是生成 C-P 键的重要反应之一，在大多数情况下产率较好。用这个方法生成的膦酸酯是Horner-Wadsworth-Emmons反应的起始原料。 综述： (zh)
- Реакція Міхаеліса — Арбузова (англ. Michaelis — Arbuzov reaction) — перетворення естерів тривалентного фосфору в похідні п'ятивалентного фосфору з виникненням зв'язку P–E (E = C, N, O, S, Si та ін.) під дією електрофільних реагентів. (RO)2POR + R–Hal → [(RO)2PR(OR)]+Hal– → (RO)2P(=O)RP(OR)3 + BrSiR3 → R3Si–P(=O)(ОR)2 Механізм реакції: Реакцію названо на честь німецького та російського хіміків Олександра Арбузова (uk)
- Michaelisova–Arbuzovova reakce je organická reakce, při které reaguje sloučenina s trojvazným atomem fosforu s alkylhalogenidem za vzniku sloučeniny s pětivazným fosforem a jiného alkylhalogenidu. Na následujícím obrázku jsou znázorněny nejčastěji používané skupiny substrátů: fosfity (1) se přeměňují na fosfonáty (2), z fosfonitů (3) se tvoří fosfináty (4) a z fosfinitů (5) vznikají fosfinoxidy (6). (cs)
- Die Arbusow-Reaktion oder Michaelis-Arbusow-Reaktion [häufig zu findende alternative Schreibweise Arbusov] ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Sie wurde benannt nach dem russischen Chemiker Alexander Jerminingeldowitsch Arbusow (russisch: Александр Ерминингельдович Арбузов, 1877–1968) und dem deutschen Chemiker August Michaelis (1847–1916). Durch Umsetzung einer nucleophilen, dreiwertigen Phosphorverbindung mit einem Halogenalkan wird eine fünfwertige Phosphorverbindung mit einer neuen Phosphor-Kohlenstoff-Bindung erhalten. Michaelis-Arbusow Produkte (de)
- La reacción de Michaelis–Arbuzov (también llamada la reacción de Arbuzov) es la reacción química de un éster de fósforo trivalente con un halogenuro de alquilo para formar especies de fósforo pentavalente y otro halogenuro de alquilo. La siguiente imagen muestra los tipos más comunes de sustratos sometidos a la reacción de Arbuzov; los ésteres de fosfito (1) reaccionan para dar fosfonatos (2), fosfonitos (3) reaccionan para dar fosfinatos (4) y fosfinitos (5) reaccionan para dar óxidos de fosfina (6). (es)
- The Michaelis–Arbuzov reaction (also called the Arbuzov reaction) is the chemical reaction of a trivalent phosphorus ester with an alkyl halide to form a pentavalent phosphorus species and another alkyl halide. The picture below shows the most common types of substrates undergoing the Arbuzov reaction; phosphite esters (1) react to form phosphonates (2), phosphonites (3) react to form phosphinates (4) and phosphinites (5) react to form phosphine oxides (6). (en)
- Reakcja Michaelisa-Arbuzowa (przegrupowanie Michaelisa-Arbuzowa, reakcja Arbuzowa) – reakcja chemiczna, w której z fosforynów trialkilowych i halogenków alkilowych powstają fosfoniany dialkilowe (związki fosforoorganiczne, zawierające wiązanie C-P). (pl)
- Реакция Арбузова (реакция Михаэлиса — Арбузова, перегруппировка Арбузова) — в классическом варианте — алкилирование триалкилфосфитов алкилгалогенидами с образованием диалкилфосфонатов: В случае, если алкильные заместители триалкилфосфита и алкилгалогенида R1 и R2 одинаковы, то говорят о перегруппировке Арбузова. Реакция открыта в 1898 году Августом Михаэлисом и детально исследована Александром Арбузовым. (ru)
|
| rdfs:label
|
- Michaelisova–Arbuzovova reakce (cs)
- Arbusow-Reaktion (de)
- Reacción de Michaelis-Arbuzov (es)
- Reazione di Michaelis-Arbuzov (it)
- Réaction de Michaelis-Arbuzov (fr)
- ミカエリス・アルブーゾフ反応 (ja)
- Michaelis–Arbuzov reaction (en)
- Michaelis-Arboezov-reactie (nl)
- Reakcja Michaelisa-Arbuzowa (pl)
- Реакция Арбузова (ru)
- 米歇尔–阿尔布佐夫反应 (zh)
- Реакція Міхаеліса — Арбузова (uk)
|
| owl:sameAs
| |
| prov:wasDerivedFrom
| |
| foaf:depiction
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is dbo:knownFor
of | |
| is dbo:wikiPageDisambiguates
of | |
| is dbo:wikiPageRedirects
of | |
| is dbo:wikiPageWikiLink
of | |
| is dbp:knownFor
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |
