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- In chemistry, the intimate ion pair concept, introduced by Saul Winstein, describes the interactions between a cation, anion and surrounding solvent molecules. In ordinary aqueous solutions of inorganic salts, an ion is completely solvated and shielded from the counterion. In less polar solvents, two ions can still be connected to some extent. In a tight, intimate, or contact ion pair, there are no solvent molecules between the two ions. When solvation increases, ionic bonding decreases and a loose or solvent-shared ion pair results. The ion pair concept explains stereochemistry in solvolysis. The concept of intimate ion pairs is used to explain the slight tendency for inversion of stereochemistry during an SN1 reaction. It is proposed that solvent or other ions in solution may assist in the removal of a leaving group to form a carbocation which reacts in an SN1 fashion; similarly, the leaving group may associate loosely with the cationic intermediate. The association of solvent or an ion with the leaving group effectively blocks one side of the incipient carbocation, while allowing the backside to be attacked by a nucleophile. This leads to a slight excess of the product with inverted stereochemistry, whereas a purely SN1 reaction should lead to a racemic product. Intimate ion pairs are also invoked in the SNi mechanism. Here, part of the leaving group detaches and attacks from the same face, leading to retention. (en)
- En química, el concepto de par iónico íntimo, introducido por , describe las interacciones entre un catión, anión y moléculas de disolvente que los rodea. En disoluciones acuosas ordinarias de sales inorgánicas, un ion está solvatado completamente y protegido del contraión. En disolventes menos polares, los dos iones pueden estar conectados en cierto grado. En un par iónico fuerte o íntimo o de contacto, no hay moléculas de disolvente entre los dos iones. Cuando se incrementa la solvatación, el enlace iónico disminuye y resulta en un par iónico separado por el disolvente. El concepto de par iónico explica la estereoquímica en la . El concepto de pares iónicos íntimos es usado para explicar la ligera tendencia por la inversión en la estereoquímica durante una . Se ha propuesto que el disolvente u otros iones en disolución pueden asistir en la remoción del grupo saliente para formar un carbocatión, cuando reacciona de modo SN1; de modo similar, el grupo saliente puede asociarse débilmente con el intermediario catiónico. (es)
- En chimie, une paire d'ions de contact — contact ion pair, ou CIP, en anglais — est constituée d'un anion et d'un cation en interaction proche dans un solvant. (fr)
- 化学において、緊密イオン対（きんみつイオンつい、英: intimate ion pair）の概念は、によって導入され、陽イオン、陰イオン、周囲の溶媒分子の間の相互作用を説明する。無機塩の普通の水溶液中では、イオンは完全に溶媒和されており、対イオンから遮蔽されている。極性の低い溶媒中では、2つのイオンはある程度まだ繋がっていることができる。「緊密」あるいは「密接」なイオン対では、2つのイオン間に溶媒分子が存在しない。溶媒和が上昇すると、イオン結合は低下し、「緩い」イオン対となる。イオン対の概念は加溶媒分解における立体化学を説明する。 緊密イオン対の概念は、SN1反応中にわずかに立体化学が反転する傾向について説明するために使われる。溶液中の溶媒あるいはその他のイオンはカルボカチオンを形成するための脱離基の除去を手助けすることができ、この場合SN1様式で反応が進行する。同様に、脱離基はカチオン性反応中間体と緩く会合しうる。脱離基と溶媒またはイオンの会合は、初期カルボカチオンの一方向を効果的に塞ぐのに対して、反対側からは求核剤が攻撃できる。これによって、純粋なSN1反応では生成物が得られるはずであるが、立体化学が反転した生成物がわずかに過剰に得られる。 (ja)
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- En chimie, une paire d'ions de contact — contact ion pair, ou CIP, en anglais — est constituée d'un anion et d'un cation en interaction proche dans un solvant. (fr)
- 化学において、緊密イオン対（きんみつイオンつい、英: intimate ion pair）の概念は、によって導入され、陽イオン、陰イオン、周囲の溶媒分子の間の相互作用を説明する。無機塩の普通の水溶液中では、イオンは完全に溶媒和されており、対イオンから遮蔽されている。極性の低い溶媒中では、2つのイオンはある程度まだ繋がっていることができる。「緊密」あるいは「密接」なイオン対では、2つのイオン間に溶媒分子が存在しない。溶媒和が上昇すると、イオン結合は低下し、「緩い」イオン対となる。イオン対の概念は加溶媒分解における立体化学を説明する。 緊密イオン対の概念は、SN1反応中にわずかに立体化学が反転する傾向について説明するために使われる。溶液中の溶媒あるいはその他のイオンはカルボカチオンを形成するための脱離基の除去を手助けすることができ、この場合SN1様式で反応が進行する。同様に、脱離基はカチオン性反応中間体と緩く会合しうる。脱離基と溶媒またはイオンの会合は、初期カルボカチオンの一方向を効果的に塞ぐのに対して、反対側からは求核剤が攻撃できる。これによって、純粋なSN1反応では生成物が得られるはずであるが、立体化学が反転した生成物がわずかに過剰に得られる。 (ja)
- In chemistry, the intimate ion pair concept, introduced by Saul Winstein, describes the interactions between a cation, anion and surrounding solvent molecules. In ordinary aqueous solutions of inorganic salts, an ion is completely solvated and shielded from the counterion. In less polar solvents, two ions can still be connected to some extent. In a tight, intimate, or contact ion pair, there are no solvent molecules between the two ions. When solvation increases, ionic bonding decreases and a loose or solvent-shared ion pair results. The ion pair concept explains stereochemistry in solvolysis. (en)
- En química, el concepto de par iónico íntimo, introducido por , describe las interacciones entre un catión, anión y moléculas de disolvente que los rodea. En disoluciones acuosas ordinarias de sales inorgánicas, un ion está solvatado completamente y protegido del contraión. En disolventes menos polares, los dos iones pueden estar conectados en cierto grado. En un par iónico fuerte o íntimo o de contacto, no hay moléculas de disolvente entre los dos iones. Cuando se incrementa la solvatación, el enlace iónico disminuye y resulta en un par iónico separado por el disolvente. El concepto de par iónico explica la estereoquímica en la . (es)
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- Par iónico íntimo (es)
- Paire d'ions de contact (fr)
- Intimate ion pair (en)
- 緊密イオン対 (ja)
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