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- إعادة ترتيب بكمان هو تفاعل كيميائي ينسب إلى الكيميائي الألماني إرنست أوتو بكمان (1853–1923)، يحدث فيه إعادة ترتيب بحيث يتحول الأكسيم إلى أميد، وذلك بوجود تحفيز حمضي. (ar)
- The Beckmann rearrangement, named after the German chemist Ernst Otto Beckmann (1853–1923), is a rearrangement of an oxime functional group to substituted amides. The rearrangement has also been successfully performed on haloimines and nitrones. Cyclic oximes and haloimines yield lactams. The Beckmann rearrangement is often catalyzed by acid; however, other reagents have been known to promote the rearrangement. These include tosyl chloride, thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus pentoxide, triethylamine, sodium hydroxide, trimethylsilyl iodide among others. The Beckmann fragmentation is another reaction that often competes with the rearrangement, though careful selection of promoting reagent and solvent conditions can favor the formation of one over the other, sometimes giving almost exclusively one product. The rearrangement occurs stereospecifically for ketoximes and N-chloro/N-fluoro imines, with the migrating group being anti-periplanar to the leaving group on the nitrogen. Certain conditions have been known to racemize the oxime geometry, leading to the formation of both regioisomers. The rearrangement of aldoximes occurs with stereospecificity in the gas phase and without stereospecificity in the solution phase. A few methodologies allow for the rearrangement of aldoximes to primary amides, but fragmentation commonly competes in these systems. Nitrone rearrangement also occurs without stereospecificity; the regioisomer formed has the amide nitrogen substituted with the group possessing the greatest migratory aptitude. The archetypal Beckmann rearrangement is the conversion of cyclohexanone to caprolactam via the oxime. Caprolactam is the feedstock in the production of Nylon 6. The Beckmann solution consists of acetic acid, hydrochloric acid and acetic anhydride, and was widely used to catalyze the rearrangement. Other acids, such as sulfuric acid, polyphosphoric acid, and hydrogen fluoride have all been used. Sulfuric acid is the most commonly used acid for commercial lactam production due to its formation of an ammonium sulfate by-product when neutralized with ammonia. Ammonium sulfate is a common agricultural fertilizer providing nitrogen and sulfur. (en)
- Die Beckmann-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Ernst Otto Beckmann (1853–1923), benannt. Die Umlagerung wird zur Synthese von Carbonsäureamiden eingesetzt. (de)
- La transposición de Beckmann es una reacción donde se produce la transformación de una oxima en una amida mediante el tratamiento con un ácido fuerte concentrado, típicamente H2SO4. Fue descubierta en 1886 por el químico alemán Ernst Otto Beckmann (1853–1923). Esta reacción se emplea industrialmente en la transformación de la ciclohexanona oxima en caprolactama, a partir de la cual se obtiene el nylon-6. (es)
- En chimie organique, un réarrangement de Beckmann, nommé d'après le chimiste allemand Ernst Otto Beckmann, est une réaction de réarrangement qui permet de convertir une oxime (cétoxime ou aldoxime) en carboxamide et implique la migration d'un groupe alkyle sur un atome d'azote rendu électrophile. Ce réarrangement a également été réalisé sur des halo-imines et des nitrones ; les halo-imines et oximes cycliques donnent des lactames.
* Mécanisme de réaction du réarrangement de Beckmann. Le marquage bleu met en évidence le réarrangement des atomes. Dans le cas d'une cétoxime, R1 et R2 sont des résidus organyle ; dans le cas des aldoximes, l'un des groupes résiduels est un atome d'hydrogène. La fragmentation de Beckmann est une autre réaction qui entre souvent en compétition avec le réarrangement, bien qu'un choix précis du catalyseur et du solvant peuvent favoriser l'une ou l'autre réaction, parfois en ne donnant qu'un seul produit. Cette réaction de réarrangement repose sur la conversion du groupe hydroxyle de l'oxime en un groupe partant à l'aide d'un acide (de Lewis ou non), d'un anhydride ou d'un halogénure d'acyle. Ainsi, le chlorure de tosyle CH3C6H4SO2Cl, le chlorure de thionyle SOCl2, le pentachlorure de phosphore PCl5, le pentoxyde de phosphore P4O10, la triéthylamine N(CH2CH3)3, l'hydroxyde de sodium NaOH et l'iodure de triméthylsilyle ISi(CH3)3 favorisent cette réaction. Le réarrangement est stéréospécifique pour les cétoximes et les N-chloro/N-fluoroimines, le groupe migrant étant antipériplanaire au groupe partant sur l'atome d'azote. Certaines conditions sont connues pour racémiser l'oxime, aboutissant à la formation des deux (en). Les réarrangement des aldoximes est stéréospécifique en phase gazeuse mais pas en solution. Certaines procédures permettent le réarrangement d'aldoximes en amides primaires, mais la fragmentation entre généralement en compétition avec le réarrangement dans ce cas. Le réarrangement des nitrones n'est pas non plus stéréospécifique ; l'atome d'azote du régioisomère formé est substitué avec le groupe qui présente la meilleure (en). L'archétype du réarrangement de Beckmann est la conversion de la cyclohexanone (1) en caprolactame (3) via l'oxime de cyclohexanone (2), le caprolactame étant la matière première de la production du nylon 6 :
* Conversion de la cyclohexanone (1) en caprolactame (3). Une solution de Beckmann est un mélange de solutions aqueuses d'acide acétique CH3COOH, acide chlorhydrique HCl et d'anhydride acétique (CH3CO)2O largement utilisé pour catalyser le réarrangement. D'autres acides tels que l'acide sulfurique H2SO4, l'acide pyrophosphorique H4P2O7 et le fluorure d'hydrogène HF sont également utilisés. L'acide sulfurique est le plus couramment employé pour la production de lactames car il forme du sulfate d'ammonium (NH4)2SO4 lorsqu'il est neutralisé avec l'ammoniac NH3 ; le sulfate d'ammonium est un engrais répandu qui apporte de l'azote et du soufre. (fr)
- De Beckmann-omlegging is een reactie in de organische chemie waarmee een oxime omgezet wordt in een amidederivaat, onder invloed van een zuur (PCl5, H2SO4; oleum...). Het is een isomerisatiereactie (meer bepaald een omlegging), want het oxime en amide hebben dezelfde brutoformule. Het algemene reactieschema is als volgt: De reactie is vernoemd naar de Duitse chemicus , die ze in 1886 beschreef. Het oxime kan een ringvormige structuur hebben; R en R' in bovenstaande reactie zijn dan de uiteinden van de ring. Een industrieel belangrijk voorbeeld hiervan is de productie van caprolactam uit in aanwezigheid van zwavelzuur: Caprolactam is een belangrijke grondstof voor kunstvezels (nylon). (nl)
- ベックマン転位（ベックマンてんい、Beckmann rearrangement）は、ケトンから作られたオキシムからN-置換アミドが得られる転位反応のことである。 エルンスト・オットー・ベックマンによって1886年に報告された。 (ja)
- La trasposizione di Beckmann, che prende il nome dal chimico tedesco (1853–1923), è una reazione di riarrangiamento, in catalisi acida, di un'ossima a dare un'ammide. Le ammidi cicliche prendono il nome di lattami. Schema del riarrangiamento di Beckmann Questa reazione di esempio, che parte dal cicloesanone, passa per la formazione dell'ossima del cicloesanone come intermedio di reazione e porta alla formazione di un caprolattame, è una delle più importanti applicazioni della trasposizione di Beckmann, in quanto il caprolattame è a materia prima per la produzione del Nylon. Sintesi del paracetamolo che utilizza la trasposizione di Beckmann, per la conversione del 4-idrossiacetofenone a N-(4-idrossifenil)etanammide. Una sintesi industriale del paracetamolo sviluppata da Hoechst– coinvolge la conversione di un chetone a chetossima tramite idrossilammina. La soluzione di Beckmann è composta da acido acetico, acido cloridrico e anidride acetica, e fu molto usata per la catalisi della reazione. Altri acidi, come l'acido solforico o l'acido fosforico, possono essere usati. L'acido solforico è il più comunemente usato per la produzione industriale di lattami grazie alla produzione di solfato d'ammonio come sottoprodotto quando è trattato con ammoniaca. Il solfato d'ammonio è un comune fertilizzante agricolo in quanto fonte di composti azotati e solforati. (it)
- Przegrupowanie Beckmanna - reakcja chemiczna przegrupowania oksymów do amidów katalizowana przez kwasy. Została odkryta przez niemieckiego chemika Ernsta Otto Beckmanna w 1886 r. Cykliczne oksymy przegrupowują do laktamów. Powyższa reakcja cykloheksanonu jest jednym z najważniejszych przykładów przegrupowania Beckmanna, ponieważ otrzymany kaprolaktam jest wykorzystywany w przemyśle do produkcji Nylonu 6. Odczynnik Beckmanna katalizujący reakcję składa się z kwasu octowego, kwasu solnego oraz bezwodnika octowego. Można także stosować kwas siarkowy lub kwas fosforowy. W przemysłowej produkcji laktamów jako katalizatora najczęściej używa się kwasu siarkowego, który można łatwo zobojętnić roztworem amoniaku. Powstały siarczan amonu stanowi popularny nawóz sztuczny. (pl)
- O rearranjo de Beckmann ou transposição de Beckmann é uma reação onde se produz a transformação de uma oxima em uma amida mediante o tratamento com um ácido forte concentrado, tipicamente H2SO4. Esta reação se emprega industrialmente na transformação da ciclohexanona oxima em caprolactama, a partir da qual se obtém o nylon-6. Além de ser um método de ampla aplicação sintética, é muito útil para determinação da configuração de oximas, uma vez que o grupo migrante, alquila ou arila, está localizado em posição contrária ao grupamento . (pt)
- Перегрупува́ння Бе́кмана — перегрупування оксимів в аміди кислот під дією кислотних дегідратуючих агентів (PCl5, H2SO4, олеуму, суміші Бекмана — суміш CH3COOH з (CH3CO)2O насиченим HCl). (uk)
- Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H2SO4, олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом (ru)
- 贝克曼重排反应（Beckmann rearrangement）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。 试例反应的反应物为环己酮并生成己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料，所以此反应也是贝克曼重排的一个很重要的应用。 贝克曼溶剂被广泛用来催化重排反应，其实际成分为乙酸，盐酸和乙酸酐。也可以其他种类的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在实际工业制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因为用氨进行中和处理后可以得到硫酸铵，后者是一种重要的化肥，能为土壤提供氮和硫。 (zh)
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- إعادة ترتيب بكمان هو تفاعل كيميائي ينسب إلى الكيميائي الألماني إرنست أوتو بكمان (1853–1923)، يحدث فيه إعادة ترتيب بحيث يتحول الأكسيم إلى أميد، وذلك بوجود تحفيز حمضي. (ar)
- Die Beckmann-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Ernst Otto Beckmann (1853–1923), benannt. Die Umlagerung wird zur Synthese von Carbonsäureamiden eingesetzt. (de)
- La transposición de Beckmann es una reacción donde se produce la transformación de una oxima en una amida mediante el tratamiento con un ácido fuerte concentrado, típicamente H2SO4. Fue descubierta en 1886 por el químico alemán Ernst Otto Beckmann (1853–1923). Esta reacción se emplea industrialmente en la transformación de la ciclohexanona oxima en caprolactama, a partir de la cual se obtiene el nylon-6. (es)
- ベックマン転位（ベックマンてんい、Beckmann rearrangement）は、ケトンから作られたオキシムからN-置換アミドが得られる転位反応のことである。 エルンスト・オットー・ベックマンによって1886年に報告された。 (ja)
- O rearranjo de Beckmann ou transposição de Beckmann é uma reação onde se produz a transformação de uma oxima em uma amida mediante o tratamento com um ácido forte concentrado, tipicamente H2SO4. Esta reação se emprega industrialmente na transformação da ciclohexanona oxima em caprolactama, a partir da qual se obtém o nylon-6. Além de ser um método de ampla aplicação sintética, é muito útil para determinação da configuração de oximas, uma vez que o grupo migrante, alquila ou arila, está localizado em posição contrária ao grupamento . (pt)
- Перегрупува́ння Бе́кмана — перегрупування оксимів в аміди кислот під дією кислотних дегідратуючих агентів (PCl5, H2SO4, олеуму, суміші Бекмана — суміш CH3COOH з (CH3CO)2O насиченим HCl). (uk)
- Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H2SO4, олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом (ru)
- 贝克曼重排反应（Beckmann rearrangement）是一个由酸催化的重排反应，反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺。若起始物为环肟，产物则为内酰胺。此反应是由德国化学家恩斯特·奥托·贝克曼发现并由此得名。 试例反应的反应物为环己酮并生成己内酰胺。因为己内酰胺是制造尼龙6的重要原料，所以此反应也是贝克曼重排的一个很重要的应用。 贝克曼溶剂被广泛用来催化重排反应，其实际成分为乙酸，盐酸和乙酸酐。也可以其他种类的酸催化，例如硫酸和多磷酸。在实际工业制造酰胺的流程中，通常使用的是硫酸，因为用氨进行中和处理后可以得到硫酸铵，后者是一种重要的化肥，能为土壤提供氮和硫。 (zh)
- The Beckmann rearrangement, named after the German chemist Ernst Otto Beckmann (1853–1923), is a rearrangement of an oxime functional group to substituted amides. The rearrangement has also been successfully performed on haloimines and nitrones. Cyclic oximes and haloimines yield lactams. The archetypal Beckmann rearrangement is the conversion of cyclohexanone to caprolactam via the oxime. Caprolactam is the feedstock in the production of Nylon 6. (en)
- En chimie organique, un réarrangement de Beckmann, nommé d'après le chimiste allemand Ernst Otto Beckmann, est une réaction de réarrangement qui permet de convertir une oxime (cétoxime ou aldoxime) en carboxamide et implique la migration d'un groupe alkyle sur un atome d'azote rendu électrophile. Ce réarrangement a également été réalisé sur des halo-imines et des nitrones ; les halo-imines et oximes cycliques donnent des lactames.
* Mécanisme de réaction du réarrangement de Beckmann. Le marquage bleu met en évidence le réarrangement des atomes. (fr)
- La trasposizione di Beckmann, che prende il nome dal chimico tedesco (1853–1923), è una reazione di riarrangiamento, in catalisi acida, di un'ossima a dare un'ammide. Le ammidi cicliche prendono il nome di lattami. Schema del riarrangiamento di Beckmann Questa reazione di esempio, che parte dal cicloesanone, passa per la formazione dell'ossima del cicloesanone come intermedio di reazione e porta alla formazione di un caprolattame, è una delle più importanti applicazioni della trasposizione di Beckmann, in quanto il caprolattame è a materia prima per la produzione del Nylon. (it)
- De Beckmann-omlegging is een reactie in de organische chemie waarmee een oxime omgezet wordt in een amidederivaat, onder invloed van een zuur (PCl5, H2SO4; oleum...). Het is een isomerisatiereactie (meer bepaald een omlegging), want het oxime en amide hebben dezelfde brutoformule. Het algemene reactieschema is als volgt: De reactie is vernoemd naar de Duitse chemicus , die ze in 1886 beschreef. Caprolactam is een belangrijke grondstof voor kunstvezels (nylon). (nl)
- Przegrupowanie Beckmanna - reakcja chemiczna przegrupowania oksymów do amidów katalizowana przez kwasy. Została odkryta przez niemieckiego chemika Ernsta Otto Beckmanna w 1886 r. Cykliczne oksymy przegrupowują do laktamów. Powyższa reakcja cykloheksanonu jest jednym z najważniejszych przykładów przegrupowania Beckmanna, ponieważ otrzymany kaprolaktam jest wykorzystywany w przemyśle do produkcji Nylonu 6. (pl)
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