| dbo:abstract
|
- Aryny, také nazývané benzyny, jsou reaktivní molekuly odvozené od molekul aromatických sloučenin odstraněním dvou substituentů. Nejčastěji se objevují ortho-aryny, mohou však také vznikat meta- a para-aryny. Aryny patří mezi cykloalkyny. (cs)
- مركبات الأراين أو البنزاين هي أنواع كيميائية مرتفعة النشاط الكيميائي تشتق من الحلقات العطرية بإزالة مستَبدَلَين يقعان في الموقع أورثو بالنسبة لبعضهما. يتك في بعض الأحيان إضافة رمز الرابطة الثلاثية في الحلقة العطرية للإشارة إلى مركبات الأراين؛ مع العلم أن استخدام رمز الجذور الحرة أفضل في هذه الحالة. تعد مركبات الأراين من المركبات الوسطية النشيطة، وقد أدى اكتشافها إلى تطوير عدد من آليات الاصطناع وخاصة في إنتاج النواتج الطبيعية. (ar)
- Arine sind in der Chemie ungeladene, kurzlebige, reaktionsfreudige und cyclische Zwischenprodukte. Sie leiten sich von Aromaten ab, wobei zwei meist orthoständige, benachbarte Substituenten abgespalten wurden und dabei zwei Atomorbitale mit zwei Elektronen resultieren, die auf diese beiden Kohlenstoffatome verteilt sind. Formal weisen ortho-Didehydro-Arine an dieser Stelle eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung auf. Durch die gespannte Dreifachbindung besitzen solche Arine energetisch sehr tiefliegende LUMOs. Daher sind Arine entsprechend reaktiv und neigen zu Additionsreaktionen. In Analogie zu Carbenen und Nitrenen haben Arine einen Singulett- und einen Triplettzustand. (de)
- Arynes and benzynes are highly reactive species derived from an aromatic ring by removal of two substituents. Arynes are examples of didehydroarenes (1,2-didehydroarenes in this case), although 1,3- and 1,4-didehydroarenes are also known. Arynes are examples of strained alkynes. (en)
- Les arynes ou benzynes sont des intermédiaires réactionnels neutres qui dérivent d'un arène par abstraction de deux substituants, laissant deux orbitales avec deux électrons partagés entre eux. Comme les carbènes et les nitrènes, les arynes possèdent un état singulet et un état triplet. Les arynes les plus classiques sont ortho, mais les méta- et para-arynes existent aussi. Les ortho-arynes sont des exemples d'alcynes tendus et l'aryne lui-même est le 6-annulyne. (fr)
- Los arinos son intermedios de reacción neutros extremadamente reactivos. Pueden considerarse como derivados de sistemas aromáticos por la pérdida formal de dos sustituyentes. La manera más habitual de representar un arino es mediante un triple enlace formal tensionado, sin embargo también es conocido su carácter dirradical o su estructura cumulénica. Aunque el término arino se asocia comúnmente al orto-arino, 1,2-dideshidroareno, los dideshidroderivados 1,3- y 1,4- también son conocidos. El descubrimiento de los arinos condujo a un rápido desarrollo de distintas metodologías sintéticas para sacar provecho de estos intermedios en síntesis orgánica. Una gran variedad de productos naturales han sido preparados mediante el uso de la química de arinos. (es)
- In de scheikunde is een aryn een van een aromatische verbinding afgeleid ongeladen reactief intermediair. Het aryn ontstaat door op twee koolstofatomen naast elkaar de substituenten homolytisch te verwijderen. Er blijven dan twee orbitalen over met twee elektronen. Net als bij carbenen en nitrenen, kunnen arynen voorkomen als en als . (nl)
- Um dos intermediários reativos que podem ser inseridos na classe dos Arinos é o Benzino. O benzino é uma espécie reativa não isolável facilmente, com a estrutura planar hexagonal contendo seis elétrons π deslocalizados e 2 elétrons π adicionais. A adição de dois elétrons π não afeta o caráter aromático do anel , uma vez que não interferem no número de Huckel. Possui estrutura de um anel de seis membros contendo ligação tripla C-C e é esta ligação tripla que confere alta reatividade para a espécie. O benzino foi detectado e capturado de várias maneiras , mas nunca foi isolado como substância pura. Embora o benzino seja representado usualmente como um cicloalquino, a vibração de deformação axial da ligação tripla aparece no IV em 1846 cm-1, um valor intermediário entre o da ligação dupla (ciclo hexeno, 1652 cm-1) e o da ligação tripla (3-hexino, 2207 cm-1). Os valores de 13C-RMN destes carbonos (δ= 182,7 ppm) também não são típicos de ligações triplas puras, o que indica a contribuição considerável de uma forma de ressonância relacionada a um trieno cumulado (Figura 1).
* Figura 1. Estruturas de ressonância do benzino A ligação é substancialmente enfraquecida pelo pequeno entrosamento dos orbitais p no plano do anel. O diagrama de orbitais moleculares abaixo (Figura 2) mostra que os seis elétrons aromáticos π estão localizados em orbitais perpendiculares aos dois orbitais híbridos adicionais que, por sua vez, formam uma ligação tripla distorcida. Estes orbitais híbridos se superpõem fracamente e por isso o benzino é muito reativo.
* Figura 2. Diagrama de orbitais moleculares do benzino O benzino apresenta grande importância como intermediário altamente reativo em química orgânica, com aplicações que permeiam sínteses totais e preparações de materiais funcionais, desta forma, uma gama de métodos empregados na sua formação encontram-se à disposição na literatura. No entanto, vale destacar que os métodos tradicionais para geração de arinos, embora em posição de destaque no contexto da química de benzino, inviabilizavam muitas das aplicações de tais espécies reativas no universo da química orgânica, devido às condições reacionais drásticas utilizadas , incluindo altas temperaturas , reagentes extremamente básicos ou fortemente oxidantes.Em virtude do cenário reacional complexo, Kobayashi e colaboradores publicaram no início da década de 80, uma rota sintética para a obtenção de 2-(trimetilsilil) fenil triflato, que foi utilizado na formação de benzino sob condições reacionais brandas, que envolvem o uso de uma fonte de íons fluoreto, um solvente polar aprótico e temperaturas próximas da temperatura ambiente, conforme ilustrado na Figura 3.
* Figura 3. Formação de benzino a partir de 2-(trimetilsilil)-fenil triflato Embora o emprego das condições brandas apresentadas na Figura 3 possa ser considerado um enorme avanço para a química de benzino, tal metodologia permaneceu pouco utilizada até o final do século X X , quando Guitián e colaboradores empregara m 2 - (trimetilsilil) fenil triflato na preparação de benzo[a] pireno. Os arinos apresentam caráter altamente eletrofílico, resultado de seus LUMOs de baixa energia, e por isso, até mesmo nucleófilos de baixa nucleofilicidade atacam facilmente benzino e seus derivados produzindo espécies zwiteriônicas, que atuam como intermediários chaves nas reações de inserção em ligações sigma conforme mostrado na Figura 4.
* Figura 4. Mecanismo proposto para a inserção de arinos a ligações sigma A decomposição térmica de sal 1-diazoniobenzeno-2-carboxilato (Figura 5) é um exemplo de geração de arinos via espécies zwiteriônicas. A oxidação com tetraacetato de chumbo de 1-aminobenzotriazole enquadra-se nas estratégias de fragmentação de sistemas cíclicos para formação de arinos.
* Figura 5. Geração de arinos via espécies zwiteriônicas (pt)
- Arinas ou benzinas são espécies químicas altamente reativas derivadas de uma anel aromático pela remoção de dois substituintes orto. (pt)
- Ари́ни (рос. арины, англ. arynes) — ароматичні сполуки в циклі яких припускається наявність потрійного зв'язку, наприклад, 1,2-дидегідробензен (циклогексиндієн). Арини відомі як можливі інтермедіати в деяких реакціях заміщення, наприклад, амінування галогенбензенів : (uk)
|
| rdfs:comment
|
- Aryny, také nazývané benzyny, jsou reaktivní molekuly odvozené od molekul aromatických sloučenin odstraněním dvou substituentů. Nejčastěji se objevují ortho-aryny, mohou však také vznikat meta- a para-aryny. Aryny patří mezi cykloalkyny. (cs)
- مركبات الأراين أو البنزاين هي أنواع كيميائية مرتفعة النشاط الكيميائي تشتق من الحلقات العطرية بإزالة مستَبدَلَين يقعان في الموقع أورثو بالنسبة لبعضهما. يتك في بعض الأحيان إضافة رمز الرابطة الثلاثية في الحلقة العطرية للإشارة إلى مركبات الأراين؛ مع العلم أن استخدام رمز الجذور الحرة أفضل في هذه الحالة. تعد مركبات الأراين من المركبات الوسطية النشيطة، وقد أدى اكتشافها إلى تطوير عدد من آليات الاصطناع وخاصة في إنتاج النواتج الطبيعية. (ar)
- Arine sind in der Chemie ungeladene, kurzlebige, reaktionsfreudige und cyclische Zwischenprodukte. Sie leiten sich von Aromaten ab, wobei zwei meist orthoständige, benachbarte Substituenten abgespalten wurden und dabei zwei Atomorbitale mit zwei Elektronen resultieren, die auf diese beiden Kohlenstoffatome verteilt sind. Formal weisen ortho-Didehydro-Arine an dieser Stelle eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung auf. Durch die gespannte Dreifachbindung besitzen solche Arine energetisch sehr tiefliegende LUMOs. Daher sind Arine entsprechend reaktiv und neigen zu Additionsreaktionen. In Analogie zu Carbenen und Nitrenen haben Arine einen Singulett- und einen Triplettzustand. (de)
- Arynes and benzynes are highly reactive species derived from an aromatic ring by removal of two substituents. Arynes are examples of didehydroarenes (1,2-didehydroarenes in this case), although 1,3- and 1,4-didehydroarenes are also known. Arynes are examples of strained alkynes. (en)
- Les arynes ou benzynes sont des intermédiaires réactionnels neutres qui dérivent d'un arène par abstraction de deux substituants, laissant deux orbitales avec deux électrons partagés entre eux. Comme les carbènes et les nitrènes, les arynes possèdent un état singulet et un état triplet. Les arynes les plus classiques sont ortho, mais les méta- et para-arynes existent aussi. Les ortho-arynes sont des exemples d'alcynes tendus et l'aryne lui-même est le 6-annulyne. (fr)
- In de scheikunde is een aryn een van een aromatische verbinding afgeleid ongeladen reactief intermediair. Het aryn ontstaat door op twee koolstofatomen naast elkaar de substituenten homolytisch te verwijderen. Er blijven dan twee orbitalen over met twee elektronen. Net als bij carbenen en nitrenen, kunnen arynen voorkomen als en als . (nl)
- Arinas ou benzinas são espécies químicas altamente reativas derivadas de uma anel aromático pela remoção de dois substituintes orto. (pt)
- Ари́ни (рос. арины, англ. arynes) — ароматичні сполуки в циклі яких припускається наявність потрійного зв'язку, наприклад, 1,2-дидегідробензен (циклогексиндієн). Арини відомі як можливі інтермедіати в деяких реакціях заміщення, наприклад, амінування галогенбензенів : (uk)
- Los arinos son intermedios de reacción neutros extremadamente reactivos. Pueden considerarse como derivados de sistemas aromáticos por la pérdida formal de dos sustituyentes. La manera más habitual de representar un arino es mediante un triple enlace formal tensionado, sin embargo también es conocido su carácter dirradical o su estructura cumulénica. Aunque el término arino se asocia comúnmente al orto-arino, 1,2-dideshidroareno, los dideshidroderivados 1,3- y 1,4- también son conocidos. (es)
- Um dos intermediários reativos que podem ser inseridos na classe dos Arinos é o Benzino. O benzino é uma espécie reativa não isolável facilmente, com a estrutura planar hexagonal contendo seis elétrons π deslocalizados e 2 elétrons π adicionais. A adição de dois elétrons π não afeta o caráter aromático do anel , uma vez que não interferem no número de Huckel. Possui estrutura de um anel de seis membros contendo ligação tripla C-C e é esta ligação tripla que confere alta reatividade para a espécie. O benzino foi detectado e capturado de várias maneiras , mas nunca foi isolado como substância pura. (pt)
|
