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- La reacció de Simmons-Smith és una reacció orgànica en la qual un reacciona amb un alquè (o un alquí) per a formar un ciclopropà. Com més gran sigui la densitat electrònica de l'alquè més afavorida estarà la formació del ciclopropà. Una altra opció per l'obtenció de ciclopropans és la ciclopropanació per descomposició de diazocompostos. Va ser descoberta pels químics i l'any 1958. (ca)
- Die Simmons-Smith-Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, die nach ihren Entwicklern Howard E. Simmons und benannt wurde. Sie dient der Synthese von Derivaten des Cyclopropans und ist eine Additionsreaktion, wobei ein Carben an eine Doppelbindung addiert wird, ohne dass freies Carben im Reaktionsgemisch vorhanden ist. (de)
- La réaction de Simmons-Smith est une méthode de préparation stéréospécifique de composés de type cyclopropane. Cette réaction met en jeu un alcène, du diiodométhane, ainsi que du zinc métallique. Elle a été décrite pour la première fois par Simmons et Smith en 1958. (fr)
- The Simmons–Smith reaction is an organic cheletropic reaction involving an organozinc carbenoid that reacts with an alkene (or alkyne) to form a cyclopropane. It is named after Howard Ensign Simmons, Jr. and . It uses a methylene free radical intermediate that is delivered to both carbons of the alkene simultaneously, therefore the configuration of the double bond is preserved in the product and the reaction is stereospecific. Thus, cyclohexene, diiodomethane, and a zinc-copper couple (as iodomethylzinc iodide, ICH2ZnI) yield norcarane (bicyclo[4.1.0]heptane). The Simmons–Smith reaction is generally preferred over other methods of cyclopropanation, however it can be expensive due to the high cost of diiodomethane. Modifications involving cheaper alternatives have been developed, such as dibromomethane or diazomethane and zinc iodide. The reactivity of the system can also be increased by using the Furukawa modification, exchanging the zinc‑copper couple for diethylzinc. The Simmons–Smith reaction is generally subject to steric effects, and thus cyclopropanation usually takes place on the less hindered face. However, when a hydroxy substituent is present in the substrate in proximity to the double bond, the zinc coordinates with the hydroxy substituent, directing cyclopropanation cis to the hydroxyl group (which may not correspond to cyclopropanation of the sterically most accessible face of the double bond): An interactive 3D model of this reaction can be seen at ChemTube3D. (en)
- La sintesi di Simmons-Smith permette di ottenere facilmente con buone rese anelli ciclopropanici sostituiti a partire da alcheni,impiegando CH2I2 e una lega di zinco-rame che costituiscono appunto il reattivo di Simmons-Smith.Si pensa che la specie reattiva sia un intermedio di organozinco di formula ICH2ZnI che può essere considerato un carbene mascherato (un carbenoide). In questo modo si evita la formazione nell'ambiente di reazione di specie carbeniche libere che altrimenti darebbero anche reazioni di, difficilmente controllabili. La reazione altamente stereospecifica e regioselettiva avviene con un attacco syn concertato e, per una generica olefina, può essere schematizzata come segue: Uno sviluppo della sintesi di Simmons-Smith prevede il trattamento del substrato, invece che con il semplice diiodometano, con un generico diiododerivatoRCHI2 o ArCHI2 e Et2Zn in etere; in questo modo è possibile ottenere ciclopropani ulteriormente funzionalizzati. (it)
- シモンズ・スミス反応（シモンズ・スミスはんのう、英: Simmons–Smith reaction）はジハロアルカンによりアルケンをシクロプロパン化する化学反応のことである。 1958年にハワード・シモンズ・ジュニアとロナルド・スミスによって報告された。もっとも初期に用いられた方法は、塩酸で表面を洗浄して活性化した亜鉛粉末に硫酸銅水溶液を作用させることで調製される亜鉛–銅カップルの存在下、アルケンにエーテル系溶媒中でジヨードメタンを加える方法である。その後、亜鉛の代わりにジエチル亜鉛を使用する改良法が1966年に古川らによって報告され、こちらの方法がより一般的となった。 反応機構は亜鉛にジヨードメタンが酸化的付加して生成する ICH2ZnI という化学種がアルケンと反応するものと考えられている。このような有機金属化学種は反応上カルベンの等価体と考えられることからカルベノイドと総称される。シクロプロパン環の新たに生成する2つのσ結合は協奏的に生成する。そのため、cis-アルケンからは cis 置換のシクロプロパンが、trans-アルケンからは trans 置換のシクロプロパンが得られる立体特異的な反応となる。 また反応する二重結合の近傍にヒドロキシ基などの亜鉛に配位可能な酸素官能基が存在する場合、カルベノイドが酸素官能基に配位してからシクロプロパン化が起こるため、二重結合の酸素官能基がある側の面でシクロプロパン環が形成される立体選択的な反応となる。 なお、亜鉛粉末を硫酸銅で処理せず、単独でこの反応に使用した場合は亜鉛の製造元によって反応の成否が分かれる結果となる。これは亜鉛中に微量不純物として含まれる鉛によって反応が妨害されるためである。亜鉛の精製が電解精錬で行なわれている場合には鉛がほぼ含まれないため、反応は正常に進行する。一方、亜鉛の精製が蒸留で行なわれている場合には微量の鉛が残っているため、反応の収率が著しく低下する。このような亜鉛に対してはクロロトリメチルシランを添加して活性化すると、反応が正常に進行するようになることが知られている。 その他、より活性なサマリウムを使用する方法やトリエチルアルミニウムを使用する方法も報告されている。使用されるジハロアルカンはジヨードメタンが報告される反応の大部分を占めているが、1,1-ジヨードアルカンならいずれも反応に使用できる。ジブロモメタンは超音波の使用や塩化アセチルなどの共存下で反応に使用できる報告がある。クロロヨードメタンはサマリウムでの反応で使用できる。また反応の活性種は ICH2ZnI であるため、ジハロアルカンを使用しなくともこの活性種を生成させれば同様のシクロプロパン化を行なうことができる。このような方法としてジアゾメタンとヨウ化亜鉛を反応させる方法がある。 (ja)
- A reação de Simmons–Smith é uma processo no qual um reage com uma alceno (ou alcino) para formar ciclopropano . Deve seu nome a e R. D. Smith. Por o metileno estar ligado a ambos os carbonos do alceno simultaneamente, a configuração da ligação dupla é mantida no produto e o processo é estereoespecífico. Assim, ciclohexeno, diiodometano, e um (como , ICH2ZnI) produz (diciclo[4.1.0]heptano). Alternativamente, pode ser utilizado em lugar do par zinco-cobre.A reação está geralmente sujeita a efeitos estéricos, e então ciclopropanação usualmente ocorre na face mais oculta. De qualquer forma, quando u hidroxi-substituinte está presente no substrato em proximidade à ligação dupla, o zinco se coordena com o hidroxi-substituinte, direcionando a ciclopropanação cis para o grupo hidroxil (o que pode não corresponder à ciclopropanação da face mais estericamente acessível da ligação dupla): O reagente de Simmons–Smith, por exemplo diiodometano e dietilzinco, pode reagir com tioetéres para gerar de enxofre, o que subsequentemente leva a um , e não ciclopropanação de alceno na mesma molécula, a menos que um excesso de reagente de Simmons-Smith seja usado: (pt)
- De Simmons-Smith-reactie of Simmons-Smith-cyclopropanatie is een cheletrope reactie, waarbij een carbeen reageert met een alkeen of alkyn ter vorming van een cyclopropaanring. De bron voor het carbeen is doorgaans di-joodmethaan, dat in een inert oplosmiddel (veelal di-ethylether of dichloormethaan) in reactie wordt gebracht met een legering van zink en koper (het zogenaamd zink-koper-koppel): De reactie werd vernoemd naar de Amerikaanse scheikundigen en , die ze in 1958 publiceerden. Het is voor de organische scheikundige een van de belangrijkste methoden voor de vorming van cyclopropaanringen. (nl)
- Simmons–Smith反应（西蒙斯－史密斯反应）是烯烃或炔烃与发生反应生成环丙烷环系的有机反应。 此反应以发现者和R. D. Smith命名。 这个反应用到的类卡宾试剂称为Simmons-Smith试剂，是个有机锌化合物，通式X(CR1R2)ZnY，一般为（ICH2ZnI）。它一般通过1,1-二卤化物与锌铜偶（Zn(Cu)）在醚类溶剂中反应制取。最常用的1,1-二卤代烃为二卤甲烷，如二碘甲烷。锌铜偶由锌粉在硫酸铜的酸性溶液中处理活化而得。也可以用二乙基锌代替锌铜偶。 反应中Simmons-Smith试剂可以提前制取，也可以在反应中原位生成而参加反应。与格氏试剂的类似，Simmons-Smith试剂也存在如下平衡： (zh)
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- Die Simmons-Smith-Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, die nach ihren Entwicklern Howard E. Simmons und benannt wurde. Sie dient der Synthese von Derivaten des Cyclopropans und ist eine Additionsreaktion, wobei ein Carben an eine Doppelbindung addiert wird, ohne dass freies Carben im Reaktionsgemisch vorhanden ist. (de)
- La réaction de Simmons-Smith est une méthode de préparation stéréospécifique de composés de type cyclopropane. Cette réaction met en jeu un alcène, du diiodométhane, ainsi que du zinc métallique. Elle a été décrite pour la première fois par Simmons et Smith en 1958. (fr)
- Simmons–Smith反应（西蒙斯－史密斯反应）是烯烃或炔烃与发生反应生成环丙烷环系的有机反应。 此反应以发现者和R. D. Smith命名。 这个反应用到的类卡宾试剂称为Simmons-Smith试剂，是个有机锌化合物，通式X(CR1R2)ZnY，一般为（ICH2ZnI）。它一般通过1,1-二卤化物与锌铜偶（Zn(Cu)）在醚类溶剂中反应制取。最常用的1,1-二卤代烃为二卤甲烷，如二碘甲烷。锌铜偶由锌粉在硫酸铜的酸性溶液中处理活化而得。也可以用二乙基锌代替锌铜偶。 反应中Simmons-Smith试剂可以提前制取，也可以在反应中原位生成而参加反应。与格氏试剂的类似，Simmons-Smith试剂也存在如下平衡： (zh)
- The Simmons–Smith reaction is an organic cheletropic reaction involving an organozinc carbenoid that reacts with an alkene (or alkyne) to form a cyclopropane. It is named after Howard Ensign Simmons, Jr. and . It uses a methylene free radical intermediate that is delivered to both carbons of the alkene simultaneously, therefore the configuration of the double bond is preserved in the product and the reaction is stereospecific. Thus, cyclohexene, diiodomethane, and a zinc-copper couple (as iodomethylzinc iodide, ICH2ZnI) yield norcarane (bicyclo[4.1.0]heptane). (en)
- La sintesi di Simmons-Smith permette di ottenere facilmente con buone rese anelli ciclopropanici sostituiti a partire da alcheni,impiegando CH2I2 e una lega di zinco-rame che costituiscono appunto il reattivo di Simmons-Smith.Si pensa che la specie reattiva sia un intermedio di organozinco di formula ICH2ZnI che può essere considerato un carbene mascherato (un carbenoide). In questo modo si evita la formazione nell'ambiente di reazione di specie carbeniche libere che altrimenti darebbero anche reazioni di, difficilmente controllabili. (it)
- シモンズ・スミス反応（シモンズ・スミスはんのう、英: Simmons–Smith reaction）はジハロアルカンによりアルケンをシクロプロパン化する化学反応のことである。 1958年にハワード・シモンズ・ジュニアとロナルド・スミスによって報告された。もっとも初期に用いられた方法は、塩酸で表面を洗浄して活性化した亜鉛粉末に硫酸銅水溶液を作用させることで調製される亜鉛–銅カップルの存在下、アルケンにエーテル系溶媒中でジヨードメタンを加える方法である。その後、亜鉛の代わりにジエチル亜鉛を使用する改良法が1966年に古川らによって報告され、こちらの方法がより一般的となった。 反応機構は亜鉛にジヨードメタンが酸化的付加して生成する ICH2ZnI という化学種がアルケンと反応するものと考えられている。このような有機金属化学種は反応上カルベンの等価体と考えられることからカルベノイドと総称される。シクロプロパン環の新たに生成する2つのσ結合は協奏的に生成する。そのため、cis-アルケンからは cis 置換のシクロプロパンが、trans-アルケンからは trans 置換のシクロプロパンが得られる立体特異的な反応となる。 (ja)
- De Simmons-Smith-reactie of Simmons-Smith-cyclopropanatie is een cheletrope reactie, waarbij een carbeen reageert met een alkeen of alkyn ter vorming van een cyclopropaanring. De bron voor het carbeen is doorgaans di-joodmethaan, dat in een inert oplosmiddel (veelal di-ethylether of dichloormethaan) in reactie wordt gebracht met een legering van zink en koper (het zogenaamd zink-koper-koppel): (nl)
- A reação de Simmons–Smith é uma processo no qual um reage com uma alceno (ou alcino) para formar ciclopropano . Deve seu nome a e R. D. Smith. Por o metileno estar ligado a ambos os carbonos do alceno simultaneamente, a configuração da ligação dupla é mantida no produto e o processo é estereoespecífico. Assim, ciclohexeno, diiodometano, e um (como , ICH2ZnI) produz (diciclo[4.1.0]heptano). (pt)
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- Reacció de Simmons-Smith (ca)
- Simmonsova–Smithova reakce (cs)
- Simmons-Smith-Reaktion (de)
- Réaction de Simmons-Smith (fr)
- Sintesi di Simmons-Smith (it)
- シモンズ・スミス反応 (ja)
- Simmons-Smith-reactie (nl)
- Reação de Simmons-Smith (pt)
- Simmons–Smith reaction (en)
- 西蒙斯–史密斯反应 (zh)
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