| dbo:abstract
|
- La distinción (también conocida como selectividad) entre las trayectorias de una reacción química controlada cinéticamente o termodinámicamente es relevante cuando el producto A se forma más rápidamente (el llamado producto cinéticamente controlado) que el producto B porque la energía de activación para el producto A es menor que para el producto B, aunque el producto B es más estable (el llamado producto termodinámicamente controlado). Las condiciones de la reacción, como son la temperatura, presión, o solvente, afectan qué trayectoria de la reacción pueda ser favorecida: bien la controlada cinéticamente o la controlada termodinámicamente. Observe que esto es sólo cierto si la energía de activación de las dos trayectorias difieren, que una trayectoria tenga una energía de activación menor que la otra. El diferenciar entre el control termodinámico de la reacción y el control cinético de la reacción para una reacción química específica determina la composición final de la mezcla de productos de la reacción cuando estas trayectorias de reacción compiten, conduciendo a productos diferentes. Las condiciones de reacción mencionadas anteriormente influyen sobre la selectividad de la reacción, es decir, la trayectoria tomada. (es)
- En chimie, quand une réaction chimique peut mener à plus d'un produit, la sélectivité peut parfois dépendre des conditions de réaction et peut même être inversée. Le contrôle cinétique se dit des conditions de réaction qui favorisent surtout le produit formé le plus rapidement, alors que le contrôle thermodynamique se dit des conditions qui donnent surtout le produit le plus stable. Le contraste entre ces deux régimes n'est utile que si les deux types de conditions favorisent différents produits, ou, dans les cas contraires, si la sélectivité pour le produit dominant soit plus favorable sous un régime que sous l'autre. (fr)
- Thermodynamic reaction control or kinetic reaction control in a chemical reaction can decide the composition in a reaction product mixture when competing pathways lead to different products and the reaction conditions influence the selectivity or stereoselectivity. The distinction is relevant when product A forms faster than product B because the activation energy for product A is lower than that for product B, yet product B is more stable. In such a case A is the kinetic product and is favoured under kinetic control and B is the thermodynamic product and is favoured under thermodynamic control. The conditions of the reaction, such as temperature, pressure, or solvent, affect which reaction pathway may be favored: either the kinetically controlled or the thermodynamically controlled one. Note this is only true if the activation energy of the two pathways differ, with one pathway having a lower Ea (energy of activation) than the other. Prevalence of thermodynamic or kinetic control determines the final composition of the product when these competing reaction pathways lead to different products. The reaction conditions as mentioned above influence the selectivity of the reaction - i.e., which pathway is taken. Asymmetric synthesis is a field in which the distinction between kinetic and thermodynamic control is especially important. Because pairs of enantiomers have, for all intents and purposes, the same Gibbs free energy, thermodynamic control will produce a racemic mixture by necessity. Thus, any catalytic reaction that provides product with nonzero enantiomeric excess is under at least partial kinetic control. (In many stoichiometric asymmetric transformations, the enantiomeric products are actually formed as a complex with the chirality source before the workup stage of the reaction, technically making the reaction a diastereoselective one. Although such reactions are still usually kinetically controlled, thermodynamic control is at least possible, in principle.) (en)
- Controle de reação termodinâmico ou controle de reação cinético em uma reação química pode decidir a composição em uma mistura de produtos de reação quando vias concorrentes levam a diferentes produtos e as condições de reação influenciam a ou estereosseletividade. A distinção é relevante quando o produto A forma-se mais rápido que o produto B devido a energia de ativação para o produto A é mais lenta que aquela para o produto B, ainda assim, o produto B é mais estável. Em tal caso A é o produto cinético que é favorecido sob controle cinético e B é o produto termodinâmico e é favorecido sob controle termodinâmico. As condições da reação, tais como temperatura, pressão, ou solvente, afetam qual via de reação pode ser favorecida: quer seja a cineticamente controlada ou aquela termodinamicamente controlada. Note-se que isto é verdade somente se a energia de ativação das duas vias diferem, com uma via tendo uma Ea (energia de ativação) mais baixa que a outra. A prevalência do controle termodinâmico ou cinético determina a composição final do produto quando essas vias de reação concorrentes levam a diferentes produtos. As condições da reação como mencionado acima influenciam a da reação - i.e., qual via é tomada. (pt)
- О кинетическом контроле прохождения химической реакции говорят, когда из двух или более возможных продуктов реакции образуется преимущественно продукт более быстрой реакции, как правило, менее энергетически выгодный. В отличие от , продукт кинетического контроля образуется при более низких температурах. Общий случай энергетического профиля реакции, ход которой контролируется кинетически или термодинамически, показан на рисунке: На рисунке изображён общий случай, когда реакция может протекать в разных направлениях, один из которых контролируется кинетически (путь 1→2), а другой термодинамически (путь 1→4). Исходное вещество 1 — интермедиат преобразования, образующийся на первой стадии реакции. Затем у него появляется две возможности для перехода в продукты. Первый: через переходное состояние 3 в продукт 2, при этом энергия активации составляет Еа, к, а энергетический эффект -ΔНа, к. Существует также возможность перехода в продукт 4 через переходное состояние 5, при этом соответствующие параметры Еа, т и -ΔНа, т. Как видно из рисунка, для образования 2 система должна преодолеть меньший барьер, чем для образования 4. Вероятность преодоления этого барьера по уравнению Аррениуса зависит экспоненциально от температуры, при этом при низких температурах реакция, как правило, протекает исключительно по пути 1→2. В свою очередь при более высоких температурах реализуется случай термодинамического контроля, когда образуется более энергетически выгодный продукт 4, при этом выигрыш в энергии на величину ΔΔН больше, чем в случае кинетического контроля. Принципиально кинетический контроль от термодинамического отличается тем, что если равновесную систему с избытком 1 или 2 нагреть до температуры преобладания термодинамического контроля, в системе начнут накапливаться продукт 4. Если же систему с преобладанием 4 охладить до температур преобладания кинетического контроля, переход 4 в 2 не будет происходить. Это означает, что в условиях проведения реакции, когда возможны все прямые и обратные процессы, всегда будет накапливаться продукт термодинамического контроля.Наиболее классическими примерами кинетического и термодинамического контроля реакций считается: 1. Гидробромирование бутадиена 2. Сульфирование нафталина и некоторые другие (ru)
|
| rdfs:comment
|
- En chimie, quand une réaction chimique peut mener à plus d'un produit, la sélectivité peut parfois dépendre des conditions de réaction et peut même être inversée. Le contrôle cinétique se dit des conditions de réaction qui favorisent surtout le produit formé le plus rapidement, alors que le contrôle thermodynamique se dit des conditions qui donnent surtout le produit le plus stable. Le contraste entre ces deux régimes n'est utile que si les deux types de conditions favorisent différents produits, ou, dans les cas contraires, si la sélectivité pour le produit dominant soit plus favorable sous un régime que sous l'autre. (fr)
- La distinción (también conocida como selectividad) entre las trayectorias de una reacción química controlada cinéticamente o termodinámicamente es relevante cuando el producto A se forma más rápidamente (el llamado producto cinéticamente controlado) que el producto B porque la energía de activación para el producto A es menor que para el producto B, aunque el producto B es más estable (el llamado producto termodinámicamente controlado). (es)
- Thermodynamic reaction control or kinetic reaction control in a chemical reaction can decide the composition in a reaction product mixture when competing pathways lead to different products and the reaction conditions influence the selectivity or stereoselectivity. The distinction is relevant when product A forms faster than product B because the activation energy for product A is lower than that for product B, yet product B is more stable. In such a case A is the kinetic product and is favoured under kinetic control and B is the thermodynamic product and is favoured under thermodynamic control. (en)
- Controle de reação termodinâmico ou controle de reação cinético em uma reação química pode decidir a composição em uma mistura de produtos de reação quando vias concorrentes levam a diferentes produtos e as condições de reação influenciam a ou estereosseletividade. A distinção é relevante quando o produto A forma-se mais rápido que o produto B devido a energia de ativação para o produto A é mais lenta que aquela para o produto B, ainda assim, o produto B é mais estável. Em tal caso A é o produto cinético que é favorecido sob controle cinético e B é o produto termodinâmico e é favorecido sob controle termodinâmico. (pt)
- О кинетическом контроле прохождения химической реакции говорят, когда из двух или более возможных продуктов реакции образуется преимущественно продукт более быстрой реакции, как правило, менее энергетически выгодный. В отличие от , продукт кинетического контроля образуется при более низких температурах. Общий случай энергетического профиля реакции, ход которой контролируется кинетически или термодинамически, показан на рисунке: 1. Гидробромирование бутадиена 2. Сульфирование нафталина и некоторые другие (ru)
|
