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- Smilesův přesmyk je druh přesmykové reakce v organické chemii; jedná se o vnitromolekulární nukleofilní aromatickou substituci, kterou lze obecně zapsat takto: Smilesův přesmyk kde X u arenu může být sulfon, thioether, ether nebo jakýkoliv jiný substituent, který se může oddělit od arenu a mít přitom záporný náboj. Koncovou funkční skupinou Y je silný nukleofil, například alkohol, amin nebo thiol. Podobně jako u ostatních nukleofilních aromatických substitucí musí být aren aktivován skupinou, která snižuje elektronovou hustotu, a to na pozici ortho. U jedné z variant, nazývané Truceův–Smilesův přesmyk, se používají tak silné nukleofily (například organolithné sloučeniny), že není nutná aktivace arenu. Příkladem takové reakce je přeměna arylsulfonů na sulfinové kyseliny působením n-butyllithia: Truceův–Smilesův přesmyk Při této reakci je nutné, aby alkyllithná sloučenina působila na pozici ortho vzhledem k sulfonové skupině. Roku 2015 byla popsána radikálová obdoba Smilesova přesmyku. Hajašiho přesmyk lze považovat za kationtovou obdobu Smilesova přesmyku. (cs)
- Die Smiles-Umlagerung ist eine organisch-chemische Reaktion und gehört zu den Umlagerungsreaktionen. Sie ist nach Samuel Smiles benannt, der sie 1931 beschrieb. Es handelt sich um eine intramolekulare, nucleophile aromatische Substitution. Bei der Gruppe X kann es sich hier um ein Sulfon, Sulfid, Ether oder andere elektronenziehende Substituenten handeln. Die Gruppe Y muss ein starkes Nucleophil sein wie etwa Phenol-Sauerstoffatom, Aminstickstoff-Atom oder Schwefel. Wie bei anderen nucleophilen Substitutionen an Aromaten muss dieser durch weitere elektronenziehende Gruppen in ortho- oder para-Position zur Gruppe X aktiviert werden. Eine Variante der Smiles-Umlagerung ist als Truce-Smiles-Umlagerung bekannt. Hier ist das Nucleophil Y so stark, dass der Aromat keine weiteren aktivierenden Gruppen enthalten muss. Als Nucleophile dienen hier Organolithium-Verbindungen. Die Reaktion nutzt die ortho-Sulfongruppe aus um das Anion durch eine ortho-Metallierung als Nucleophil zu erzeugen. Eine ähnliche Umlagerungsreaktion ist als Chapman-Umlagerung bekannt. (de)
- La reacción de transposición de Smiles (reemplazo de Smiles), es una reacción de reemplazo de tipo sustitución nucleofilica aromática intramolecular., En esta reacción toma parte, un átomo "X" del compuesto aromático X = sulfona, sulfuro, éter o cualquier otro sustituyente capaz de desproteger al areno que lleva una carga negativa. El grupo funcional terminal "Y" debe ser capaz de actuar como un nucleofilo fuerte (por ejemplo un alcohol, amina o tiol). Por ser una reacción de tipo SNuAr el anillo debe tener un grupo que permita la reacción (NO2, SO2R). (es)
- Le réarrangement de Smiles est une réaction de réarrangement de type substitution nucléophile aromatique intramoléculaire : dans laquelle le X du composé aromatique peut être une sulfone, un sulfure, un éther ou tout autre substituant capable de se déloger de l'arène en portant une charge négative. Le groupe fonctionnel terminal Y doit lui être capable d'agir comme un nucléophile fort, par exemple un alcool, une amine ou un thiol. Comme dans les autres réactions de substitution nucléophile aromatique, l'arène doit être activé par un groupe électro-attracteur, préférentiellement en position ortho. Une réaction relativement proche est le . (fr)
- The Smiles rearrangement is an organic reaction and a rearrangement reaction named after British chemist Samuel Smiles. It is an intramolecular nucleophilic aromatic substitution of the type: where X in the arene compound can be a sulfone, a sulfide, an ether or any substituent capable of dislodging from the arene carrying a negative charge. The terminal functional group in the chain end Y is able to act as a strong nucleophile for instance an alcohol, amine or thiol. As in other nucleophilic aromatic substitutions the arene requires activation by an electron-withdrawing group preferably in the aromatic ortho position. In one modification called the Truce–Smiles rearrangement the incoming nucleophile is sufficiently strong that the arene does not require this additional activation, for example when the nucleophile is an organolithium. This reaction is exemplified by the conversion of an aryl sulfone into a sulfinic acid by action of n-butyllithium: This particular reaction requires the interaction of the alkyllithium group ortho to the sulfone group akin a directed ortho metalation. A conceptually related reaction is the Chapman rearrangement. A radical version of Smiles rearrangement is reported by Stephenson in 2015. The Hayashi rearrangement can be considered as the cationic counterpart of Smiles rearrangement. (en)
- スマイルス転位（スマイルスてんい、英: Smiles rearrangement）は、有機反応および転位反応の一つである。分子内芳香族求核置換反応に分類される。 Xはスルホン、スルフィド、エーテルなどアレーンから脱離できる任意の置換基。官能基鎖の末端のYはアルコールやアミン、チオールなどの求核性が強い基。 他の芳香族求核置換反応のようにオルト位の極性効果による活性化を必要とする。 トルース・スマイルス転位と呼ばれる改良型は、有機リチウムを使うことにより入ってくる求核性基の強い付加的活性を必要としない。この反応は、アリールスルホンからn-ブチルリチウムの作用によるスルフィン酸への変換によって実証された。 この反応はアルキルリチウムとそのオルト位のスルホンとの相互作用を必要とする。 概念的に関連する反応にチャップマン転位がある。 スマイルス転位のラジカル版が2015年にStephensonによって報告された。 林転位はスマイルス転位の陽イオン版と考えることができる。 (ja)
- De Smiles-omlegging is een intramoleculaire omleggingsreactie. Bij de omlegging treedt een nucleofiele aromatische substitutie op: In het algemeen reactieschema staat X voor een functionele groep die in staat is een negatieve lading over te dragen, zoals een sulfon, een thio-ether of een ether. De terminale functionele groep Y is in staat om als (sterk) nucleofiel op te treden, zoals een alcohol, een amine of een thiol. Net zoals bij alle nucleofiele aromatische substituties vereist ook de Smiles-omlegging een door een elektronenzuigende groep geactiveerd aromaat (op de ortho-positie). Ook bepaalde heteroatomen, zoals stikstof en zwavel, op de ortho- of para-positie kunnen als activerende elementen optreden. (nl)
- Перегрупування Смайлса (рос. перегруппировка Смайлса, англ. Smiles rearrangement) — переміщення арильного радикала в сполуках типу ортозамiщених діарилових етерiв (замісником виступає протонодонорна нуклеофiльна група) до замicника в ортоположеннi в результатi внутрімолекулярного нуклеофiльного iпсо-замiщення. Протікає в лужному середовищі (при нагріванні). XH XY Y XHYX = OH, SH, NH2, NHOH, SO2H; Y = O, S, SO, SO2, COO (uk)
- 斯迈尔斯重排反应（Smiles rearrangement）是通式如下的分子内亲核芳香取代反应。其中，X可以为砜、硫醚、醚或其他任何可以从芳烃断裂、且对负电荷具有稳定作用的基团；Y则为强亲核试剂，如醇羟基、氨基、巯基等。 与其他亲核芳香取代反应类似，此反应底物芳环上的吸电子基对底物有活化作用，其中以邻位的吸电子基效果最为明显。 (zh)
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- La reacción de transposición de Smiles (reemplazo de Smiles), es una reacción de reemplazo de tipo sustitución nucleofilica aromática intramolecular., En esta reacción toma parte, un átomo "X" del compuesto aromático X = sulfona, sulfuro, éter o cualquier otro sustituyente capaz de desproteger al areno que lleva una carga negativa. El grupo funcional terminal "Y" debe ser capaz de actuar como un nucleofilo fuerte (por ejemplo un alcohol, amina o tiol). Por ser una reacción de tipo SNuAr el anillo debe tener un grupo que permita la reacción (NO2, SO2R). (es)
- スマイルス転位（スマイルスてんい、英: Smiles rearrangement）は、有機反応および転位反応の一つである。分子内芳香族求核置換反応に分類される。 Xはスルホン、スルフィド、エーテルなどアレーンから脱離できる任意の置換基。官能基鎖の末端のYはアルコールやアミン、チオールなどの求核性が強い基。 他の芳香族求核置換反応のようにオルト位の極性効果による活性化を必要とする。 トルース・スマイルス転位と呼ばれる改良型は、有機リチウムを使うことにより入ってくる求核性基の強い付加的活性を必要としない。この反応は、アリールスルホンからn-ブチルリチウムの作用によるスルフィン酸への変換によって実証された。 この反応はアルキルリチウムとそのオルト位のスルホンとの相互作用を必要とする。 概念的に関連する反応にチャップマン転位がある。 スマイルス転位のラジカル版が2015年にStephensonによって報告された。 林転位はスマイルス転位の陽イオン版と考えることができる。 (ja)
- De Smiles-omlegging is een intramoleculaire omleggingsreactie. Bij de omlegging treedt een nucleofiele aromatische substitutie op: In het algemeen reactieschema staat X voor een functionele groep die in staat is een negatieve lading over te dragen, zoals een sulfon, een thio-ether of een ether. De terminale functionele groep Y is in staat om als (sterk) nucleofiel op te treden, zoals een alcohol, een amine of een thiol. Net zoals bij alle nucleofiele aromatische substituties vereist ook de Smiles-omlegging een door een elektronenzuigende groep geactiveerd aromaat (op de ortho-positie). Ook bepaalde heteroatomen, zoals stikstof en zwavel, op de ortho- of para-positie kunnen als activerende elementen optreden. (nl)
- Перегрупування Смайлса (рос. перегруппировка Смайлса, англ. Smiles rearrangement) — переміщення арильного радикала в сполуках типу ортозамiщених діарилових етерiв (замісником виступає протонодонорна нуклеофiльна група) до замicника в ортоположеннi в результатi внутрімолекулярного нуклеофiльного iпсо-замiщення. Протікає в лужному середовищі (при нагріванні). XH XY Y XHYX = OH, SH, NH2, NHOH, SO2H; Y = O, S, SO, SO2, COO (uk)
- 斯迈尔斯重排反应（Smiles rearrangement）是通式如下的分子内亲核芳香取代反应。其中，X可以为砜、硫醚、醚或其他任何可以从芳烃断裂、且对负电荷具有稳定作用的基团；Y则为强亲核试剂，如醇羟基、氨基、巯基等。 与其他亲核芳香取代反应类似，此反应底物芳环上的吸电子基对底物有活化作用，其中以邻位的吸电子基效果最为明显。 (zh)
- Smilesův přesmyk je druh přesmykové reakce v organické chemii; jedná se o vnitromolekulární nukleofilní aromatickou substituci, kterou lze obecně zapsat takto: Smilesův přesmyk kde X u arenu může být sulfon, thioether, ether nebo jakýkoliv jiný substituent, který se může oddělit od arenu a mít přitom záporný náboj. Koncovou funkční skupinou Y je silný nukleofil, například alkohol, amin nebo thiol. Podobně jako u ostatních nukleofilních aromatických substitucí musí být aren aktivován skupinou, která snižuje elektronovou hustotu, a to na pozici ortho. Truceův–Smilesův přesmyk (cs)
- Die Smiles-Umlagerung ist eine organisch-chemische Reaktion und gehört zu den Umlagerungsreaktionen. Sie ist nach Samuel Smiles benannt, der sie 1931 beschrieb. Es handelt sich um eine intramolekulare, nucleophile aromatische Substitution. Bei der Gruppe X kann es sich hier um ein Sulfon, Sulfid, Ether oder andere elektronenziehende Substituenten handeln. Die Gruppe Y muss ein starkes Nucleophil sein wie etwa Phenol-Sauerstoffatom, Aminstickstoff-Atom oder Schwefel. Wie bei anderen nucleophilen Substitutionen an Aromaten muss dieser durch weitere elektronenziehende Gruppen in ortho- oder para-Position zur Gruppe X aktiviert werden. (de)
- Le réarrangement de Smiles est une réaction de réarrangement de type substitution nucléophile aromatique intramoléculaire : dans laquelle le X du composé aromatique peut être une sulfone, un sulfure, un éther ou tout autre substituant capable de se déloger de l'arène en portant une charge négative. Le groupe fonctionnel terminal Y doit lui être capable d'agir comme un nucléophile fort, par exemple un alcool, une amine ou un thiol. Une réaction relativement proche est le . (fr)
- The Smiles rearrangement is an organic reaction and a rearrangement reaction named after British chemist Samuel Smiles. It is an intramolecular nucleophilic aromatic substitution of the type: where X in the arene compound can be a sulfone, a sulfide, an ether or any substituent capable of dislodging from the arene carrying a negative charge. The terminal functional group in the chain end Y is able to act as a strong nucleophile for instance an alcohol, amine or thiol. A conceptually related reaction is the Chapman rearrangement. (en)
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- Smilesův přesmyk (cs)
- Smiles-Umlagerung (de)
- Transposición de Smiles (es)
- Réarrangement de Smiles (fr)
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- Smiles rearrangement (en)
- 斯迈尔斯重排反应 (zh)
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