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- Fosfaalkeny, také alkylidenfosfany, jsou organické sloučeniny obsahující dvojné vazby mezi atomy uhlíku a fosforu; jejich obecný vzorec je R2C=PR, jako příklad může být uveden fosforin, odvozený od benzenu náhradou jednoho uhlíkového atomu fosforem. Reaktivita fosfaalkenů se často srovnává s alkeny namísto iminů, protože HOMO fosfaalkenů neobsahují , zatímco u iminů obsahují volný elektronový pár dusíku, ale dvojnou vazbu. Podobně jako alkeny tak mohou vstupovat do Wittigových, Petersonových a Dielsových–Alderových reakcí a Copeových přesmyků. Prvním popsaným fosfaalkenem byl v roce 1969 fosforin. První lokalizovaný fosfaalkan připravil roku 1976 jako tautomer Brookovým přesmykem: Ve stejném roce Harold Kroto spektroskopicky zjistil, že termolýzou Me2PH vzniká CH2=PMe. Obecně se fosfaalkeny získávají 1,2-eliminacemi vhodných prekurzorů, iniciovanými teplem nebo zásadami, jako jsou 1,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU), 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO) nebo triethylamin: Beckerův postup se používá při syntéze fosforové složky : (cs)
- Phosphaalkenes (IUPAC name: alkylidenephosphanes) are organophosphorus compounds with double bonds between carbon and phosphorus(III) with the formula R2C=PR. In the compound phosphorine one carbon atom in benzene is replaced by phosphorus. The reactivity of phosphaalkenes is often compared to that of alkenes and not to that of imines because the HOMO of phosphaalkenes is not the phosphorus lone pair (as in imines the amine lone pair) but the double bond. Therefore like alkenes, phosphaalkenes engage in Wittig reactions, Peterson reactions, Cope rearrangements and Diels-Alder reactions. The first phosphaalkene discovered was a phosphabenzene, by Mërkl in 1969. The first localized phosphaalkene was reported in 1976 by Gerd Becker as a keto-enol tautomerism akin a Brook rearrangement: In the same year Harold Kroto established spectroscopically that thermolysis of Me2PH generates CH2=PMe. A general method for the synthesis of phosphaalkenes is by 1,2-elimination of suitable precursors, initiated thermally or by base such as DBU, DABCO or triethylamine: The Becker method is used in the synthesis of the phosphorus pendant of Poly(p-phenylene vinylene): . (en)
- ホスファアルケン(Phosphaalkene)は、炭素とリンの間に二重結合があり、R2C=PRという化学式を持つ有機リン化合物である。IUPAC名は、アルキリデンホスファン(Alkylidenephosphane)である。ホスホリンの分子内では、ベンゼンの1つの炭素原子がリンで置き換わっている。ホスファアルケンの反応性は、HOMOがリンの孤立電子対ではなく二重結合であるため、しばしばイミンよりもアルケンに近い。そのため、アルケンと同様に、ホスファアルケンは、ウィッティヒ反応、ピーターソン反応、コープ転位、ディールス・アルダー反応等に関与する。 1969年、 メルクルが最初のホスファアルケンであるホスファベンゼンを発見した。最初に集められたホスファアルケンは、1974年にがブルック転位と同種のケト-エノール互変異性として報告した。 同年、ハロルド・クロトーは、Me2PHが熱分解してCH2=PMeとなることを分光学的に証明した。ホスファアルケン合成の一般的な方法は、熱またはジアザビシクロウンデセン、DABCO、トリエチルアミン等の塩基によって開始する適切な前駆体からの1,2-脱離反応である。 ベッカーの方法は、の重合に用いられている。 (ja)
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- ホスファアルケン(Phosphaalkene)は、炭素とリンの間に二重結合があり、R2C=PRという化学式を持つ有機リン化合物である。IUPAC名は、アルキリデンホスファン(Alkylidenephosphane)である。ホスホリンの分子内では、ベンゼンの1つの炭素原子がリンで置き換わっている。ホスファアルケンの反応性は、HOMOがリンの孤立電子対ではなく二重結合であるため、しばしばイミンよりもアルケンに近い。そのため、アルケンと同様に、ホスファアルケンは、ウィッティヒ反応、ピーターソン反応、コープ転位、ディールス・アルダー反応等に関与する。 1969年、 メルクルが最初のホスファアルケンであるホスファベンゼンを発見した。最初に集められたホスファアルケンは、1974年にがブルック転位と同種のケト-エノール互変異性として報告した。 同年、ハロルド・クロトーは、Me2PHが熱分解してCH2=PMeとなることを分光学的に証明した。ホスファアルケン合成の一般的な方法は、熱またはジアザビシクロウンデセン、DABCO、トリエチルアミン等の塩基によって開始する適切な前駆体からの1,2-脱離反応である。 ベッカーの方法は、の重合に用いられている。 (ja)
- Fosfaalkeny, také alkylidenfosfany, jsou organické sloučeniny obsahující dvojné vazby mezi atomy uhlíku a fosforu; jejich obecný vzorec je R2C=PR, jako příklad může být uveden fosforin, odvozený od benzenu náhradou jednoho uhlíkového atomu fosforem. Reaktivita fosfaalkenů se často srovnává s alkeny namísto iminů, protože HOMO fosfaalkenů neobsahují , zatímco u iminů obsahují volný elektronový pár dusíku, ale dvojnou vazbu. Podobně jako alkeny tak mohou vstupovat do Wittigových, Petersonových a Dielsových–Alderových reakcí a Copeových přesmyků. (cs)
- Phosphaalkenes (IUPAC name: alkylidenephosphanes) are organophosphorus compounds with double bonds between carbon and phosphorus(III) with the formula R2C=PR. In the compound phosphorine one carbon atom in benzene is replaced by phosphorus. The reactivity of phosphaalkenes is often compared to that of alkenes and not to that of imines because the HOMO of phosphaalkenes is not the phosphorus lone pair (as in imines the amine lone pair) but the double bond. Therefore like alkenes, phosphaalkenes engage in Wittig reactions, Peterson reactions, Cope rearrangements and Diels-Alder reactions. . (en)
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- Fosfaalkeny (cs)
- ホスファアルケン (ja)
- Phosphaalkene (en)
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