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- Atropisomerie ist ein Spezialfall der axialen Chiralität. Bei Atropisomeren handelt es sich um Rotamere, bei denen die Rotation um eine kovalente Einfachbindung durch sterisch anspruchsvolle Substituenten derart eingeschränkt ist, dass Konformere isoliert werden können. Nach einer Definition von M. Oki muss die Halbwertszeit der Isomerisierung (Umwandlung des einen Rotamers in das andere) bei einer gegebenen Temperatur länger als 1000 Sekunden sein. Erstmals beschrieben wurde das Phänomen „Atropisomerie“ 1922 von Christie und Kenner, die die Isomere von 6,6′-Dinitro-2,2′-diphensäure trennen konnten. Atropisomerie kann auch bei sterisch anspruchsvoll α-substituierten Styrolen beobachtet werden. Enthalten solche Atropisomere noch ein zusätzliches Chiralitätszentrum, so können diastereomere Atropisomere einfach NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden. (de)
- Atropisomers are stereoisomers arising because of hindered rotation about a single bond, where energy differences due to steric strain or other contributors create a barrier to rotation that is high enough to allow for isolation of individual conformers.They occur naturally and are important in pharmaceutical design. When the substituents are achiral, these conformers are enantiomers (atropoenantiomers), showing axial chirality; otherwise they are diastereomers (atropodiastereomers). (en)
- Un atropoisomère ou atropisomère est un cas spécial d'énantiomère axial dû au blocage de la rotation autour d'une liaison simple (rotamérie). Il s'agit d'une sous-classe de rotamères dans laquelle la barrière énergétique due à l'encombrement stérique est tellement élevée qu'elle permet d'isoler les rotamères.Le terme atropoisomère est dérivé de l'« a » grec privatif et de « tropos » qui signifie tourner, accolé à isomère. Ce nom, atropoisomère, a été inventé par R. Kuhn en 1933 bien que l'atropoisomérie ait été détectée pour la première fois sur l'acide 6,6'-dinitro-2,2'-diphénique par Christie en 1922. M. Oki définit comme atropoisomère, des conformères qui s'interconvertissent avec une demi-vie de plus de 1000 secondes (16 min 40 s) à une température donnée. Les atropoisomères constituent une classe importante de composés chimiques de chiralité axiale. Ils se distinguent des autres composés chiraux en ce qu'ils peuvent être équilibrés (racémisés) thermiquement comme les invertomères tandis que pour les autres types d'énantiomères ce n'est généralement possible que par réarrangement chimique. La classe la plus importante d'atropoisomère est celle des biaryles tels que les acides diphéniques substitués, des dérivés du biphényle avec des substituants sur l'ensemble de ses positions ortho. D'autres sont des dimères de dérivés de naphtalène tels que le 1,1'-bi-2-naphtol ou BINAP qui est un ligand pouvant être utilisé pour la préparation de stéréoisomères optiquement actifs. De la même manière, des systèmes aliphatiques cycliques comme des cyclohexanes liés par une liaison simple peuvent présenter une atropoisomérie s'ils ont des substituants assez volumineux pour bloquer leur orientation relative. La séparation d'atropisomères peut être faite par les méthodes de résolution chirale courantes telles que la cristallisation sélective. Dans une synthèse atropo-énantiosélective ou atroposélective, un atropoisomère est privilégié par rapport à l'autre. Les synthèses atroposélectives peuvent être réalisées en utilisant des auxiliaires chiraux, comme le catalyseur CBS dans la synthèse totale de la knipholone, ou en utilisant des approches basées sur l'équilibration thermodynamique quand une réaction d'isomérisation favorise un atropoisomère sur l'autre. Des exemples d'atropoisomères naturels sont la vancomycine ou la knipholone, qui se trouve dans les racines de de la famille des Asphodelaceae.
* knipholone
* métolachlore
* télenzépine Un autre exemple d'atropisomérie est le pesticide métolachlore qui présente le blocage de la rotation autour d'une liaison C-N en plus d'un atome de carbone asymétrique. Seuls les diastéréoisomères (S,Sa) et (S,Ra) ont des propriétés herbicides. La télenzépine est aussi atropoisomérique, car la molécule a également une liaison C-N stéréogène. En solution aqueuse neutre, elle affiche une demi-vie pour la racémisation de l'ordre de 1000 ans. Les énantiomères ont été résolus. L'isomère dextrogyre est environ 500 fois plus actif que l'isomère lévogyre au niveau des récepteurs muscariniques dans le cortex cérébral du rat. (fr)
- In chimica l'atropoisomeria (o atropoisomerismo) è un tipo di stereoisomeria, precisamente di , che si verifica allorché le rotazioni dei legami singoli risultano impedite a causa della repulsione sterica tra i sostituenti (dal greco "a"+"tropos" : senza movimento). Le molecole, che in questa situazione si trovano ad assumere conformazioni bloccate risultano, per tale motivo, separabili a temperatura ambiente. in questi casi dunque, gli isomeri conformazionali divengono isomeri configurazionali poiché specie distinte e separabili nelle condizioni sperimentali. (it)
- А́тропоізоме́рія — просторова ізомерія, яка виникає внаслідок неможливості вільного обертання довкола простого σ-зв'язку. Високий бар'єр внутрiшнього обертання через стеричнi перешкоди (80—130 кДж/моль) викликає появу енантіомерних атропоiзомерiв, які можуть бути виділені як окремі хімічні сполуки, наприклад, ортозаміщені похідні дифенілу. Назва явища утворилася від повного терміну атропененантіоізомерія: а — від грец. anti (заперечення), тропен — від грец. tropos (обертаю), енантіо — протилежний і ізомерія — однакова частка, або дослівно — заперечення обертання однакових часток. (uk)
- 阻转异构现象是某些分子单键自由旋转受阻时，产生光活性异构体的现象，也可看作是构象异构的一类。其英文名为Atropisomer，来源于希腊文，其中a意为“不”，tropos意为“旋转”。该名称首先由Kuhn于1933年提出。 阻转异构体也称位阻光活性异构体，是一类含有手性轴的旋光异构体。与大部分含不对称原子所形成的手性化合物不同的是，含手性轴的旋光异构体不一定非要化学条件才可以互相转化，它们的分子受热具有一定能量后，便有可能形成化学平衡。相比较于构象异构体，阻转异构体必须相对稳定。根据Oki的定义，阻转异构体在某温度下互相转变的半衰期应当大于1000s。 最早发现的阻转异构体为四个邻位都被位阻较大基团取代的联苯类化合物（见右图），是在1922年由Cristie发现的。此外，含有特殊取代基的衍生物（如1,1'-联-2-萘酚）、两个脂环烃（如环己烷）相连得到的化合物，或环芬衍生物也有可能产生阻转异构体。天然产物万古霉素以及存在于独尾草科Kniphofia Foliosa根中的knipholone都是典型的阻转异构体。 阻转异构体的分离可以通过手性拆分技术，如选择性结晶来完成。具有阻转异构选择性（Atroposelective）的合成通常通过使用（如）作用于底物，或借助这两种异构体之间的热力学平衡来达到。 (zh)
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- Atropisomers are stereoisomers arising because of hindered rotation about a single bond, where energy differences due to steric strain or other contributors create a barrier to rotation that is high enough to allow for isolation of individual conformers.They occur naturally and are important in pharmaceutical design. When the substituents are achiral, these conformers are enantiomers (atropoenantiomers), showing axial chirality; otherwise they are diastereomers (atropodiastereomers). (en)
- In chimica l'atropoisomeria (o atropoisomerismo) è un tipo di stereoisomeria, precisamente di , che si verifica allorché le rotazioni dei legami singoli risultano impedite a causa della repulsione sterica tra i sostituenti (dal greco "a"+"tropos" : senza movimento). Le molecole, che in questa situazione si trovano ad assumere conformazioni bloccate risultano, per tale motivo, separabili a temperatura ambiente. in questi casi dunque, gli isomeri conformazionali divengono isomeri configurazionali poiché specie distinte e separabili nelle condizioni sperimentali. (it)
- А́тропоізоме́рія — просторова ізомерія, яка виникає внаслідок неможливості вільного обертання довкола простого σ-зв'язку. Високий бар'єр внутрiшнього обертання через стеричнi перешкоди (80—130 кДж/моль) викликає появу енантіомерних атропоiзомерiв, які можуть бути виділені як окремі хімічні сполуки, наприклад, ортозаміщені похідні дифенілу. Назва явища утворилася від повного терміну атропененантіоізомерія: а — від грец. anti (заперечення), тропен — від грец. tropos (обертаю), енантіо — протилежний і ізомерія — однакова частка, або дослівно — заперечення обертання однакових часток. (uk)
- 阻转异构现象是某些分子单键自由旋转受阻时，产生光活性异构体的现象，也可看作是构象异构的一类。其英文名为Atropisomer，来源于希腊文，其中a意为“不”，tropos意为“旋转”。该名称首先由Kuhn于1933年提出。 阻转异构体也称位阻光活性异构体，是一类含有手性轴的旋光异构体。与大部分含不对称原子所形成的手性化合物不同的是，含手性轴的旋光异构体不一定非要化学条件才可以互相转化，它们的分子受热具有一定能量后，便有可能形成化学平衡。相比较于构象异构体，阻转异构体必须相对稳定。根据Oki的定义，阻转异构体在某温度下互相转变的半衰期应当大于1000s。 最早发现的阻转异构体为四个邻位都被位阻较大基团取代的联苯类化合物（见右图），是在1922年由Cristie发现的。此外，含有特殊取代基的衍生物（如1,1'-联-2-萘酚）、两个脂环烃（如环己烷）相连得到的化合物，或环芬衍生物也有可能产生阻转异构体。天然产物万古霉素以及存在于独尾草科Kniphofia Foliosa根中的knipholone都是典型的阻转异构体。 阻转异构体的分离可以通过手性拆分技术，如选择性结晶来完成。具有阻转异构选择性（Atroposelective）的合成通常通过使用（如）作用于底物，或借助这两种异构体之间的热力学平衡来达到。 (zh)
- Atropisomerie ist ein Spezialfall der axialen Chiralität. Bei Atropisomeren handelt es sich um Rotamere, bei denen die Rotation um eine kovalente Einfachbindung durch sterisch anspruchsvolle Substituenten derart eingeschränkt ist, dass Konformere isoliert werden können. Nach einer Definition von M. Oki muss die Halbwertszeit der Isomerisierung (Umwandlung des einen Rotamers in das andere) bei einer gegebenen Temperatur länger als 1000 Sekunden sein. (de)
- Un atropoisomère ou atropisomère est un cas spécial d'énantiomère axial dû au blocage de la rotation autour d'une liaison simple (rotamérie). Il s'agit d'une sous-classe de rotamères dans laquelle la barrière énergétique due à l'encombrement stérique est tellement élevée qu'elle permet d'isoler les rotamères.Le terme atropoisomère est dérivé de l'« a » grec privatif et de « tropos » qui signifie tourner, accolé à isomère. Ce nom, atropoisomère, a été inventé par R. Kuhn en 1933 bien que l'atropoisomérie ait été détectée pour la première fois sur l'acide 6,6'-dinitro-2,2'-diphénique par Christie en 1922. M. Oki définit comme atropoisomère, des conformères qui s'interconvertissent avec une demi-vie de plus de 1000 secondes (16 min 40 s) à une température donnée. (fr)
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- Atropisomerie (de)
- Atropisomer (en)
- Atropoisomère (fr)
- Atropoisomeria (it)
- Атропоізомерія (uk)
- 阻转异构 (zh)
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