| dbo:abstract
|
- Sharplessova asymetrická dihydroxylace (také se používá název Sharplessova bishydroxylace) je chemická reakce alkenu s oxidem osmičelým za přítomnosti chirálního chininového ligandu, přičemž produktem je vicinální diol. Tuto reakci je možné provést u alkenů s téměř jakýmikoliv substituenty, často vysoce ernantioselektivně. Asymetrické dihydroxylace bývají také značně regioselektivní, protože se tvoří převážně produkty reakcí na dvojných vazbách s největší . Sharplessova dihydroxylace RL = největší substituent; RM = střední substituent; RS = nejmenší substituent Reakce se často provádí za přítomnosti katalytického množství oxidu osmičelého, který se po reakci obnovuje například hexakyanoželezitanem draselným nebo N-methylmorfolin N-oxidem. Tímto se výrazně snižuje potřebné množství toxického a nákladného oxidu osmičelého. Čtveřice reaktantů pro tuto reakci je komerčně dostupná jako směs. Některé chirální dioly mají využití v organické syntéze. Zavádění chirality do nechirálních molekul prostřednictvím chirálních katalyzátorů má velký význam. Tuto reakci rozvinul Karl Barry Sharpless na základě již známé . V roce 2001 za to obdržel Nobelovu cenu za chemii. (cs)
- Die Asymmetrische Dihydroxylierung (im Englischen oft abgekürzt als SAD für Sharpless Asymmetric Dihydroxylation) ist eine von Barry Sharpless entwickelte katalytische eines Olefins zu einem cis-vicinalen Diol. Die hohe Enantioselektivität der Reaktion kommt durch den Einsatz eines chiralen Liganden zustande. (de)
- La dihidroxilación asimétrica de Sharpless, también conocida como bishidroxilación, llamada así en honor del químico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reacción química enantioselectiva de alquenos con tetróxido de osmio en presencia de un ligando de quinina quiral para formar un diol vecinal. Normalmente se produce esta reacción usando cantidades catalíticas de tetróxido de osmio, que después de la reacción es regenerado bien con o . Estas condiciones reducen drásticamente las cantidades necesarias de tetróxido, un compuesto altamente tóxico y oneroso. Los cuatro reactivos son comerciales y se pueden obtener bajo el nombre «AD-mix». La mezcla que contiene (DHQ)2-PHAL se denomina AD-mix-α, mientras que la mezcla que contiene (DHQD)2-PHAL se denomina AD-mix-β. (es)
- Sharpless asymmetric dihydroxylation (also called the Sharpless bishydroxylation) is the chemical reaction of an alkene with osmium tetroxide in the presence of a chiral quinine ligand to form a vicinal diol. The reaction has been applied to alkenes of virtually every substitution, often high enantioselectivities are realized, with the chiral outcome controlled by the choice of dihydroquinidine (DHQD) vs dihydroquinine (DHQ) as the ligand. Asymmetric dihydroxylation reactions are also highly site selective, providing products derived from reaction of the most electron-rich double bond in the substrate. It is common practice to perform this reaction using a catalytic amount of osmium tetroxide, which after reaction is regenerated with reoxidants such as potassium ferricyanide or N-methylmorpholine N-oxide. This dramatically reduces the amount of the highly toxic and very expensive osmium tetroxide needed. These four reagents are commercially available premixed ("AD-mix"). The mixture containing (DHQ)2-PHAL is called AD-mix-α, and the mixture containing (DHQD)2-PHAL is called AD-mix-β. Such chiral diols are important in organic synthesis. The introduction of chirality into nonchiral reactants through usage of chiral catalysts is an important concept in organic synthesis. This reaction was developed principally by K. Barry Sharpless building on the already known racemic Upjohn dihydroxylation, for which he was awarded a share of the 2001 Nobel Prize in Chemistry. (en)
- Dihidroksilasi asimetris Sharpless (disebut juga dengan bishidroksilasi Sharpless) adalah reaksi kimia alkena dengan osmium tetroksida dengan keberadaan ligan kuinina untuk membentuk suatu diol . Sudah menjadi praktik umum melakukan reaksi ini menggunakan sejumlah kecil osmium tetroksida sebagai katalis, yang setelah reaksi dapat diregenerasi menggunakan kalium ferisianida atau . Hal ini mengurangi secara drastis kebutuhan osmium tetraoksida yang sangat beracun dan sangat mahal. Keempat pereaksi ini tersedia secara komersial sebagai premiks (""). Campuran yang mengandung (DHQ)2-PHAL yang disebut Ad-mix-α, sedangkan campuran yang mengandung (DHQD)2-PHAL disebut AD-mix-β. Diol khiral semacam ini penting dalam sintesis organik. Introduksi khiralitas ke dalam pereaksi nonkhiral melalui penggunaan katalis khiral adalah konsep penting dalam sintesis organik. Reaksi ini pertama kali dikembangkan oleh K. Barry Sharpless berdasarkan yang telah dikenal. Atas karyanya ini, Sharpless menerima anugerah Nobel Kimia pada tahun 2001. (in)
- シャープレス不斉ジヒドロキシ化（しゃーぷれすふせいひどろきしか、Sharpless asymmetric dihydroxylation）は四酸化オスミウムによりアルケンを酸化して1,2-ジオールを得る化学反応において、キラルなアミンを共存させることで光学活性なジオールを得る手法のことである。 (ja)
- La diidrossilazione asimmetrica di Sharpless è una reazione enantioselettiva che permette la formazione di un diolo partendo da un alchene. Il protocollo prevede l'utilizzo del tetrossido di osmio in presenza di un ligando derivato dal chinino: quest'ultimo determina l'enantioselettività ed è presente in quantità catalitica. L'aggiunta di un agente ossidante come il ferricianuro di potassio permette di riutilizzare il tetrossido di osmio, generando un risparmio economico e riducendo l'impatto ambientale. La formazione di dioli chirali fu un enorme avanzamento nella sintesi chimica del tempo, poiché grazie alla versatilità del gruppo ossidrile permise una via d'accesso a molti prodotti naturali o biologici che possiedono un alto numero di stereocentri contenenti vari gruppi funzionali. La scoperta di questo metodo, insieme a simili reazioni come l'omonima epossidazione, valse a Barry Sharpless il premio Nobel per la chimica nel 2001. Odiernamente, sono disponibili in commercio preparati contenenti la corretta concentrazione delle sostanze necessarie per la diidrossilazione. Queste soluzioni prendono il nome di , con le lettere greche α e β per distinguere i due enantiomeri del ligando. (it)
- Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу — взаимодействие алкена с тетраоксидом осмия в присутствии хирального лиганда хинина с образованием вицинального диола. Реакция применима к алкенам с практически любыми заместителями и характеризуется высокой стереоселективностью. Тетраоксид осмия участвует в реакции как катализатор и регенерируется с помощью вторичных окислителей феррицианида калия или N-Оксида N-метилморфолина. Таким образом уменьшается количество используемого тетраоксида осмия, который является высокотоксичным и дорогим соединением. Все четыре реактива (K3Fe(CN)6, K2CO3, K2OsO2(OH)4 и хиральный лиганд) коммерчески доступны в готовых смесях «AD-mix». Смесь содержащая (DHQ)2-PHAL называется AD-mix-α, а смесь содержащая (DHQD)2-PHAL называется AD-mix-β. Полученные хиральные гликоли важны в органическом синтезе. Благодаря исследованиям Шарплесса стал возможен синтез широкой серии хиральных аллильных спиртов — глицидола и метилглицидола, которые, в свою очередь, служат промежуточными соединениями в производстве бета-адреноблокатов — лекарственных веществ, используемых в кардиологии. Барри Шарплесс получил Нобелевскую премию 2001 года «За работу в области хирально катализируемых реакций окисления». (ru)
- Asymetryczna dihydroksylacja Sharplessa – reakcja chemiczna olefin z tetratlenkiem osmu (OsO4) w obecności chiralnego ligandu chininowego, której produktami są wicynalne diole. Źródłem tetratlenku osmu jest . Aby ograniczyć ilość drogiego i bardzo toksycznego tetratlenku osmu w celu przeprowadzenia reakcji dodaje się także heksacyjanożelazian(III) potasu lub , które regenerują zużyty katalizator. Mieszanina wyżej wymienionych reagentów jest dostępna komercyjnie pod nazwą . Jeśli chiralnym ligandem jest (DHQ)2-PHAL jest to AD-mix-α, natomiast dla (DHQD)2-PHAL jest to AD-mix-β. Reakcję tę odkrył w 1988 roku Barry Sharpless, bazując na znanej wcześniej racemicznej dihydroksylacji Upjohna. Za to odkrycie otrzymał w 2001 roku Nagrodę Nobla w dziedzinie chemii. (pl)
- A di-hidroxilação assimétrica de Sharpless, também conhecida como bis-hidroxilação, chamada assim em honra do químico estadunidense K. Barry Sharpless, é uma reação química enantioseletiva de alcenos com tetróxido de ósmio em presença de um ligante de quinina quiral para formar um diol vicinal. (pt)
- 夏普莱斯不对称双羟基化反应（Sharpless asymmetric dihydroxylation），常直接称为不对称双羟基化反应（AD反应），是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上，于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称。 与一样，该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。 典型的反应条件是以四氧化锇（OsO4）和（DHQ）或（DHQD）的手性配体衍生物作为催化剂，以计量的铁氰化钾、（NMO） 或作为再氧化剂，并加入其他添加剂如碳酸钾和等。现实条件中常用非挥发性的 K2OsO2(OH)4 代替 OsO4。 市售的二羟化混合物试剂称为，有 AD-mix α（含 (DHQ)2-PHAL）和 AD-mix β（含 (DHQD)2-PHAL）两种。 大多数烯烃在上述条件下，能都以高产率、高ee值生成光学活性的，而且反应条件温和，无需低温、无水、无氧等条件。 DHQ 和 DHQD 衍生物可分别用于一对对映异构邻二醇的合成，反应产物的立体构型可根据烯烃的结构，利用下图来进行预测。DHQ 和 DHQD 的各类衍生物都可用作催化剂的手性配体，但最有效的配体是酞嗪（2,3-二氮杂萘）衍生物 (DHQ)2-PHAL 和 (DHQD)2-PHAL。 (zh)
|
| dbo:thumbnail
| |
| dbo:wikiPageID
| |
| dbo:wikiPageLength
|
- 20770 (xsd:nonNegativeInteger)
|
| dbo:wikiPageRevisionID
| |
| dbo:wikiPageWikiLink
| |
| dbp:name
|
- Sharpless asymmetric dihydroxylation (en)
|
| dbp:namedafter
| |
| dbp:type
| |
| dbp:wikiPageUsesTemplate
| |
| dcterms:subject
| |
| gold:hypernym
| |
| rdf:type
| |
| rdfs:comment
|
- Die Asymmetrische Dihydroxylierung (im Englischen oft abgekürzt als SAD für Sharpless Asymmetric Dihydroxylation) ist eine von Barry Sharpless entwickelte katalytische eines Olefins zu einem cis-vicinalen Diol. Die hohe Enantioselektivität der Reaktion kommt durch den Einsatz eines chiralen Liganden zustande. (de)
- シャープレス不斉ジヒドロキシ化（しゃーぷれすふせいひどろきしか、Sharpless asymmetric dihydroxylation）は四酸化オスミウムによりアルケンを酸化して1,2-ジオールを得る化学反応において、キラルなアミンを共存させることで光学活性なジオールを得る手法のことである。 (ja)
- A di-hidroxilação assimétrica de Sharpless, também conhecida como bis-hidroxilação, chamada assim em honra do químico estadunidense K. Barry Sharpless, é uma reação química enantioseletiva de alcenos com tetróxido de ósmio em presença de um ligante de quinina quiral para formar um diol vicinal. (pt)
- 夏普莱斯不对称双羟基化反应（Sharpless asymmetric dihydroxylation），常直接称为不对称双羟基化反应（AD反应），是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上，于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称。 与一样，该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。 典型的反应条件是以四氧化锇（OsO4）和（DHQ）或（DHQD）的手性配体衍生物作为催化剂，以计量的铁氰化钾、（NMO） 或作为再氧化剂，并加入其他添加剂如碳酸钾和等。现实条件中常用非挥发性的 K2OsO2(OH)4 代替 OsO4。 市售的二羟化混合物试剂称为，有 AD-mix α（含 (DHQ)2-PHAL）和 AD-mix β（含 (DHQD)2-PHAL）两种。 大多数烯烃在上述条件下，能都以高产率、高ee值生成光学活性的，而且反应条件温和，无需低温、无水、无氧等条件。 DHQ 和 DHQD 衍生物可分别用于一对对映异构邻二醇的合成，反应产物的立体构型可根据烯烃的结构，利用下图来进行预测。DHQ 和 DHQD 的各类衍生物都可用作催化剂的手性配体，但最有效的配体是酞嗪（2,3-二氮杂萘）衍生物 (DHQ)2-PHAL 和 (DHQD)2-PHAL。 (zh)
- Sharplessova asymetrická dihydroxylace (také se používá název Sharplessova bishydroxylace) je chemická reakce alkenu s oxidem osmičelým za přítomnosti chirálního chininového ligandu, přičemž produktem je vicinální diol. Tuto reakci je možné provést u alkenů s téměř jakýmikoliv substituenty, často vysoce ernantioselektivně. Asymetrické dihydroxylace bývají také značně regioselektivní, protože se tvoří převážně produkty reakcí na dvojných vazbách s největší . Sharplessova dihydroxylace RL = největší substituent; RM = střední substituent; RS = nejmenší substituent (cs)
- La dihidroxilación asimétrica de Sharpless, también conocida como bishidroxilación, llamada así en honor del químico estadounidense K. Barry Sharpless, es una reacción química enantioselectiva de alquenos con tetróxido de osmio en presencia de un ligando de quinina quiral para formar un diol vecinal. (es)
- Dihidroksilasi asimetris Sharpless (disebut juga dengan bishidroksilasi Sharpless) adalah reaksi kimia alkena dengan osmium tetroksida dengan keberadaan ligan kuinina untuk membentuk suatu diol . Sudah menjadi praktik umum melakukan reaksi ini menggunakan sejumlah kecil osmium tetroksida sebagai katalis, yang setelah reaksi dapat diregenerasi menggunakan kalium ferisianida atau . Hal ini mengurangi secara drastis kebutuhan osmium tetraoksida yang sangat beracun dan sangat mahal. Keempat pereaksi ini tersedia secara komersial sebagai premiks (""). Campuran yang mengandung (DHQ)2-PHAL yang disebut Ad-mix-α, sedangkan campuran yang mengandung (DHQD)2-PHAL disebut AD-mix-β. (in)
- Sharpless asymmetric dihydroxylation (also called the Sharpless bishydroxylation) is the chemical reaction of an alkene with osmium tetroxide in the presence of a chiral quinine ligand to form a vicinal diol. The reaction has been applied to alkenes of virtually every substitution, often high enantioselectivities are realized, with the chiral outcome controlled by the choice of dihydroquinidine (DHQD) vs dihydroquinine (DHQ) as the ligand. Asymmetric dihydroxylation reactions are also highly site selective, providing products derived from reaction of the most electron-rich double bond in the substrate. (en)
- La diidrossilazione asimmetrica di Sharpless è una reazione enantioselettiva che permette la formazione di un diolo partendo da un alchene. Il protocollo prevede l'utilizzo del tetrossido di osmio in presenza di un ligando derivato dal chinino: quest'ultimo determina l'enantioselettività ed è presente in quantità catalitica. L'aggiunta di un agente ossidante come il ferricianuro di potassio permette di riutilizzare il tetrossido di osmio, generando un risparmio economico e riducendo l'impatto ambientale. (it)
- Asymetryczna dihydroksylacja Sharplessa – reakcja chemiczna olefin z tetratlenkiem osmu (OsO4) w obecności chiralnego ligandu chininowego, której produktami są wicynalne diole. Źródłem tetratlenku osmu jest . Aby ograniczyć ilość drogiego i bardzo toksycznego tetratlenku osmu w celu przeprowadzenia reakcji dodaje się także heksacyjanożelazian(III) potasu lub , które regenerują zużyty katalizator. Mieszanina wyżej wymienionych reagentów jest dostępna komercyjnie pod nazwą . Jeśli chiralnym ligandem jest (DHQ)2-PHAL jest to AD-mix-α, natomiast dla (DHQD)2-PHAL jest to AD-mix-β. (pl)
- Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу — взаимодействие алкена с тетраоксидом осмия в присутствии хирального лиганда хинина с образованием вицинального диола. Реакция применима к алкенам с практически любыми заместителями и характеризуется высокой стереоселективностью. (ru)
|
| rdfs:label
|
- Sharplessova asymetrická dihydroxylace (cs)
- Asymmetrische Dihydroxylierung (de)
- Dihidroxilación asimétrica de Sharpless (es)
- Dihidroksilasi asimetris Sharpless (in)
- Diidrossilazione asimmetrica di Sharpless (it)
- シャープレス不斉ジヒドロキシ化 (ja)
- Asymetryczna dihydroksylacja Sharplessa (pl)
- Di-hidroxilação assimétrica de Sharpless (pt)
- Sharpless asymmetric dihydroxylation (en)
- Асимметричное дигидроксилирование по Шарплессу (ru)
- 夏普莱斯不对称双羟基化反应 (zh)
|
| owl:sameAs
| |
| prov:wasDerivedFrom
| |
| foaf:depiction
| |
| foaf:isPrimaryTopicOf
| |
| is dbo:wikiPageDisambiguates
of | |
| is dbo:wikiPageRedirects
of | |
| is dbo:wikiPageWikiLink
of | |
| is foaf:primaryTopic
of | |
