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- Das Curtin-Hammett-Prinzip ist ein von und Louis Plack Hammett aufgestelltes Prinzip in der chemischen Kinetik. Es besagt, dass bei einer chemischen Reaktion die Lage eines vorgelagerten schnellen Gleichgewichts die Produktbildung nicht beeinflusst.Stehen zwei reaktive Zwischenstufen A und B miteinander im Gleichgewicht (zum Beispiel Konformere) und kann eine dieser Zwischenstufen (A) in ein Produkt C bzw. die andere (B) in D übergehen, so hängt das Produktverhältnis nur von der freien Energie des Übergangszustandes zum jeweiligen Produkt, jedoch nicht von der Gleichgewichtskonstante K zwischen A und B ab.A und B stehen im dynamischen Gleichgewicht, A wandelt sich irreversibel in C, B irreversibel in D um. K ist die Gleichgewichtskonstante zwischen A und B, k1 und k2 sind die Geschwindigkeitskonstanten für die Bildung von C bzw. D. Ist die Reaktionsgeschwindigkeit der Umwandlung von A in B und umgekehrt größer als k1 oder k2, besagt das Curtin-Hammett-Prinzip, dass das Produktverhältnis C:D nicht von K abhängt, sondern von den relativen Energien der Übergangszustände. (de)
- The Curtin–Hammett principle is a principle in chemical kinetics proposed by and Louis Plack Hammett. It states that, for a reaction that has a pair of reactive intermediates or reactants that interconvert rapidly (as is usually the case for conformational isomers), each going irreversibly to a different product, the product ratio will depend both on the difference in energy between the two conformers and the energy barriers from each of the rapidly equilibrating isomers to their respective products. Stated another way, the product distribution reflects the difference in energy between the two rate-limiting transition states. As a result, the product distribution will not necessarily reflect the equilibrium distribution of the two intermediates. The Curtin–Hammett principle has been invoked to explain selectivity in a variety of stereo- and regioselective reactions. The relationship between the (apparent) rate constants and equilibrium constant is known as the Winstein- equation. (en)
- O princípio de Curtin-Hammett é um princípio da cinética química proposto por David Yarrow Curtin e Louis Plack Hammett e afirma que uma reação que tem um par de intermediários reativos ou reagentes que se convertem rapidamente (como é geralmente o caso de isômeros conformacionais), e cada um forma produto diferente indo irreversivelmente, a relação entra as quantidades de cada produto depende tanto da diferença de energia entre as duas conformaçaões e da barreiras de energia de cada um dos isômeros em rápido equilíbrio. Em outras palavras, a distribuição do produto reflete a diferença de energia entre os dois estados de transição limitadores da velocidade da reação. Como resultado, a distribuição do produto não reflete necessariamente a distribuição de equilíbrio dos dois intermediários. O princípio de Curtin-Hammett foi invocado para explicar a seletividade em uma variedade de reações estereoquímicas e regiosseletivas. A relação entre as constantes da velocidade (aparente) e a constante de equilíbrio é conhecida como equação de Winstein-Holness. (pt)
- 科廷–哈米特定律（Curtin–Hammett principle），是由和提出的化学动力学上的一个定律。该定律表明，对于一个反应而言，若其反应中间体或反应物具有一对迅速转换的异构体（通常情况下为构象异构），则由异构体产生的不可逆产物（即不能通过平衡移动反应变回该异构体）的比例将同时取决于过渡态转变为产物的自由能以及这两种异构体之间转换所需要的能量差。结果使得产物之间的比例并不仅仅由中间体或反应物的异构体平衡时的比例所决定。科廷–哈米特定律已经被用于解释大量的具有立体选择性的反应。 (zh)
- Принцип Куртина — Гаммета (англ. Curtin — Hammett principle) — у реакцiї, що дає продукт Х з конформера A' та другий продукт Y з iншого конформера A" (при цьому конформери швидко взаємно перетворюються в порiвняннi зi швидкостями утворення продуктiв, якi не здатнi переходити один в одного), склад продуктiв не є пропорцiйним до вiдносної концентрацiї конформерiв у субстратi. Вiн контролюється лише рiзницею в стандартних вiльних енергiях вiдповiдних перехiдних станiв. Пр., склад цис- і транс-алкенiв у продуктах елiмiнування не залежить вiд складу конформерiв, що задовольняють вимоги транс-елiмiнування, а лише вiд енергiї активацiї елiмiнування. (uk)
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- 科廷–哈米特定律（Curtin–Hammett principle），是由和提出的化学动力学上的一个定律。该定律表明，对于一个反应而言，若其反应中间体或反应物具有一对迅速转换的异构体（通常情况下为构象异构），则由异构体产生的不可逆产物（即不能通过平衡移动反应变回该异构体）的比例将同时取决于过渡态转变为产物的自由能以及这两种异构体之间转换所需要的能量差。结果使得产物之间的比例并不仅仅由中间体或反应物的异构体平衡时的比例所决定。科廷–哈米特定律已经被用于解释大量的具有立体选择性的反应。 (zh)
- Принцип Куртина — Гаммета (англ. Curtin — Hammett principle) — у реакцiї, що дає продукт Х з конформера A' та другий продукт Y з iншого конформера A" (при цьому конформери швидко взаємно перетворюються в порiвняннi зi швидкостями утворення продуктiв, якi не здатнi переходити один в одного), склад продуктiв не є пропорцiйним до вiдносної концентрацiї конформерiв у субстратi. Вiн контролюється лише рiзницею в стандартних вiльних енергiях вiдповiдних перехiдних станiв. Пр., склад цис- і транс-алкенiв у продуктах елiмiнування не залежить вiд складу конформерiв, що задовольняють вимоги транс-елiмiнування, а лише вiд енергiї активацiї елiмiнування. (uk)
- The Curtin–Hammett principle is a principle in chemical kinetics proposed by and Louis Plack Hammett. It states that, for a reaction that has a pair of reactive intermediates or reactants that interconvert rapidly (as is usually the case for conformational isomers), each going irreversibly to a different product, the product ratio will depend both on the difference in energy between the two conformers and the energy barriers from each of the rapidly equilibrating isomers to their respective products. Stated another way, the product distribution reflects the difference in energy between the two rate-limiting transition states. As a result, the product distribution will not necessarily reflect the equilibrium distribution of the two intermediates. The Curtin–Hammett principle has been invok (en)
- Das Curtin-Hammett-Prinzip ist ein von und Louis Plack Hammett aufgestelltes Prinzip in der chemischen Kinetik. Es besagt, dass bei einer chemischen Reaktion die Lage eines vorgelagerten schnellen Gleichgewichts die Produktbildung nicht beeinflusst.Stehen zwei reaktive Zwischenstufen A und B miteinander im Gleichgewicht (zum Beispiel Konformere) und kann eine dieser Zwischenstufen (A) in ein Produkt C bzw. die andere (B) in D übergehen, so hängt das Produktverhältnis nur von der freien Energie des Übergangszustandes zum jeweiligen Produkt, jedoch nicht von der Gleichgewichtskonstante K zwischen A und B ab.A und B stehen im dynamischen Gleichgewicht, A wandelt sich irreversibel in C, B irreversibel in D um. (de)
- O princípio de Curtin-Hammett é um princípio da cinética química proposto por David Yarrow Curtin e Louis Plack Hammett e afirma que uma reação que tem um par de intermediários reativos ou reagentes que se convertem rapidamente (como é geralmente o caso de isômeros conformacionais), e cada um forma produto diferente indo irreversivelmente, a relação entra as quantidades de cada produto depende tanto da diferença de energia entre as duas conformaçaões e da barreiras de energia de cada um dos isômeros em rápido equilíbrio. (pt)
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- Curtin-Hammett-Prinzip (de)
- Curtin–Hammett principle (en)
- Princípio de Curtin-Hammett (pt)
- 科廷–哈米特定律 (zh)
- Принцип Куртина — Гаммета (uk)
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