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- La méthode de Hartree-Fock restreinte pour couche ouverte (en anglais : Restricted open-shell Hartree–Fock ROHF) est une variante de la méthode de Hartree-Fock pour les . Elle utilise des orbitales moléculaires doublement occupées pour les électrons appariés et des orbitales simplement occupées pour les électrons non appariés. C'est une description simple des composés à couche ouverte, qui reste cependant difficile à intégrer dans un code. Comme la méthode Hartree-Fock non restreinte pour les composés à couche complète, elle est basée sur des équations de Roothaan écrites sous la forme d'un problème aux valeurs propres généralisé. Où F est la matrice de Fock, C la matrice des coefficients, S la des fonctions de base, et celle des énergies orbitalaires (diagonale par convention). Contrairement à la méthode Hartree-Fock restreinte pour les composés à couche complète, la forme de la matrice de Fock n'est pas unique. Différentes approches (canonicalisations) peuvent être employées, conduisant à différentes orbitales et différentes énergies d'orbitales, mais à la même fonction d'onde totale, à la même énergie et aux mêmes autres observables. Contrairement à la méthode de Hartree-Fock non restreinte (UHF), la fonction d'onde ROHF est une fonction propre de l'opérateur de spin total satisfaisante. Le développement de méthodes post-Hartree-Fock basées sur une fonction d'onde ROHF est intrinsèquement plus difficile que d'utiliser une fonction d'onde UHF, en raison de l'absence d'un ensemble unique d'orbitales moléculaires. Cependant, des choix différents d'orbitales de référence conduisent à des résultats similaires, ce qui a permis d'inclure cette approche dans divers codes. (fr)
- Restricted open-shell Hartree–Fock (ROHF) is a variant of Hartree–Fock method for open shell molecules. It uses doubly occupied molecular orbitals as far as possible and then singly occupied orbitals for the unpaired electrons. This is the simple picture for open shell molecules but it is difficult to implement.The foundations of the ROHF method were first formulated by Clemens C. J. Roothaan in a celebrated paper and then extended by various authors, see e.g. for in-depth discussions. As with restricted Hartree–Fock theory for closed shell molecules, it leads to Roothaan equations written in the form of a generalized eigenvalue problem Where F is the so-called Fock matrix (which is a function of C), C is a matrix of coefficients, S is the overlap matrix of the basis functions, and is the (diagonal, by convention) matrix of orbital energies. Unlike restricted Hartree–Fock theory for closed shell molecules, the form of the Fock matrix is not unique. Different so-called canonicalisations can be used leading to different orbitals and different orbital energies, but the same total wavefunction, total energy, and other observables. In contrast to unrestricted Hartree–Fock (UHF), the ROHF wave function is a satisfactory eigenfunction of the total spin operator - (i.e. no Spin contamination). Developing post-Hartree–Fock methods based on a ROHF wave function is inherently more difficult than using a UHF wave function, due to the lack of a unique set of molecularorbitals.However, different choices of reference orbitals have shown to provide similar results, and thus many different post-Hartree–Fock methods have been implemented in a variety of electronic structure packages.Many (but not all) of these post-Hartree–Fock methods are completely invariant with respect to orbital choice (assuming that no orbitals are "frozen" andthus not correlated).The ZAPT2 version of Møller–Plesset perturbation theory specifies the choice of orbitals. (en)
- 制限開殻ハートリー＝フォック法 (せいげんかいかくハートリー＝フォックほう、英: restricted open-shell Hartree–Fock method、ROHF法)とは、分子を計算するためのハートリー-フォック法の一手法である。ROHF法では可能な限り二重に占有された分子軌道を用い、不対電子についてのみ半占軌道(SOMO)を用いる。これは開殻分子の描像としては単純だが、計算手法の実装は難しい。ROHF法の基礎は クレメンス・ローターンによって初めて定式化され、後に他の研究者らによって拡張された。 (ja)
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- Restricted open-shell Hartree–Fock (ROHF) is a variant of Hartree–Fock method for open shell molecules. It uses doubly occupied molecular orbitals as far as possible and then singly occupied orbitals for the unpaired electrons. This is the simple picture for open shell molecules but it is difficult to implement.The foundations of the ROHF method were first formulated by Clemens C. J. Roothaan in a celebrated paper and then extended by various authors, see e.g. for in-depth discussions. (en)
- La méthode de Hartree-Fock restreinte pour couche ouverte (en anglais : Restricted open-shell Hartree–Fock ROHF) est une variante de la méthode de Hartree-Fock pour les . Elle utilise des orbitales moléculaires doublement occupées pour les électrons appariés et des orbitales simplement occupées pour les électrons non appariés. C'est une description simple des composés à couche ouverte, qui reste cependant difficile à intégrer dans un code. (fr)
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- Méthode de Hartree–Fock restreinte pour couche ouverte (fr)
- 制限開殻ハートリー＝フォック法 (ja)
- Restricted open-shell Hartree–Fock (en)
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