| rdfs:comment
| - Les méthodes semi-empiriques sont des techniques de résolution de l'équation de Schrödinger de systèmes à plusieurs électrons. Contrairement aux méthodes ab initio, les méthodes semi-empiriques utilisent des données ajustées sur des résultats expérimentaux afin de simplifier les calculs. (fr)
- Напівемпірúчні мéтоди в квантовій хімії — це способи моделювання речовин та їх властивостей, які, спираючись на точні теоретичні уявлення, для отримання кінцевої відповіді використовують числові значення, добуті шляхом експерименту або точніших теоретичних методів. Звичайна схема така: при спрощенні точної моделі вводять один чи кілька емпіричних параметрів, значення яких підбирають так, аби спрощена модель найкращим чином відтворювала певний набір експериментальних або точніших теоретичних даних. (uk)
- Semi-empirical quantum chemistry methods are based on the Hartree–Fock formalism, but make many approximations and obtain some parameters from empirical data. They are very important in computational chemistry for treating large molecules where the full Hartree–Fock method without the approximations is too expensive. The use of empirical parameters appears to allow some inclusion of electron correlation effects into the methods. (en)
- 半経験的分子軌道法（はんけいけんてきぶんしきどうほう、英: semi-empirical molecular orbital method）では、ハートリー-フォック方程式を解く際に経験的パラメータを使用して、分子の電子状態を計算する。ab initio分子軌道法に比べ計算量が大幅に減少するため、大きな分子を取り扱うのに有利である。また、経験的パラメータを用いることによって電子相関効果の一部を含むことができる。その近似方法には、省略する分子積分や用いるパラメータによって多くの手法が存在する。 (ja)
- Metody półempiryczne chemii kwantowej są to metody obliczeniowe bazujące na formalizmie Hartree-Focka, lecz z uproszczeniami i przybliżeniem pewnych parametrów danymi otrzymanymi z doświadczenia. Są szeroko stosowane w chemii kwantowej do obliczeń dla dużych cząsteczek ze względu znacznie mniejszy koszt obliczeniowy niż pełnej metody Hartree-Focka. Dodatkowo, użycie parametrów empirycznych pozwala na uwzględnienie w pewnym stopniu efektów korelacji elektronowej. Wśród pozostałych metod półempirycznych możemy wyróżnić dwie zasadnicze grupy: (pl)
- Métodos químicos quânticos semiempíricos são baseados no formalismo Hartree–Fock, mas muitas aproximações e a obtenção de alguns parâmetros são feitas a partir de dados empíricos. Eles são muito importantes em química computacional para o trabalho com moléculas grandes, onde o método completo Hartree–Fock sem as aproximações é muito caro. O uso de parâmetros empíricos aparece para permitir a inclusão de efeitos de correlação de elétrons para os métodos. (pt)
- Semiempiriska metoder är en viktig klass av beräkningsmetoder inom kvantkemi och beräkningskemi. De semiempiriska metoderna baseras i regel mycket på Hartree-Fockteorin. Hartree-Fockteorin är stor betydelse inom beräkningskemi genom att den gör det möjligt att utnyttja schrödingerekvationens sätt att modellera kvantmekaniska i praktiskt genomförbara beräkningar. Med Schrödingerekvationen i sin ursprungliga form är detta inte möjligt för system med fler än en elektron (det vill säga väteatomen). Trots sin kraftfullhet som fysisk och matematisk modell har dock Hartree-Fockteorin många praktiska begränsningar. Särskilt under tidigare år då tillgången till beräkningskapacitet var en bråkdel av idag, var det en enorm utmaning med Hartree-Fockbaserade beräkningar även på mycket små system. (sv)
|
| has abstract
| - Les méthodes semi-empiriques sont des techniques de résolution de l'équation de Schrödinger de systèmes à plusieurs électrons. Contrairement aux méthodes ab initio, les méthodes semi-empiriques utilisent des données ajustées sur des résultats expérimentaux afin de simplifier les calculs. (fr)
- Semi-empirical quantum chemistry methods are based on the Hartree–Fock formalism, but make many approximations and obtain some parameters from empirical data. They are very important in computational chemistry for treating large molecules where the full Hartree–Fock method without the approximations is too expensive. The use of empirical parameters appears to allow some inclusion of electron correlation effects into the methods. Within the framework of Hartree–Fock calculations, some pieces of information (such as two-electron integrals) are sometimes approximated or completely omitted. In order to correct for this loss, semi-empirical methods are parametrized, that is their results are fitted by a set of parameters, normally in such a way as to produce results that best agree with experimental data, but sometimes to agree with ab initio results. (en)
- 半経験的分子軌道法（はんけいけんてきぶんしきどうほう、英: semi-empirical molecular orbital method）では、ハートリー-フォック方程式を解く際に経験的パラメータを使用して、分子の電子状態を計算する。ab initio分子軌道法に比べ計算量が大幅に減少するため、大きな分子を取り扱うのに有利である。また、経験的パラメータを用いることによって電子相関効果の一部を含むことができる。その近似方法には、省略する分子積分や用いるパラメータによって多くの手法が存在する。
* パリサー・パー・ポープル (PPP) 近似: π電子のみを扱う。特に共役化合物の計算に有効であった。
* CNDO/2、: 全原子価電子を扱う。それぞれ、Complete Neglect of Differential Overlap（電子反発積分内の微分重なりを無視するという意）、Intermediate Neglect of Differential Overlap（CNDOで無視された電子積分の一部は評価する）の略称である。スレーターの原子軌道を用いた分子積分に合うようにパラメータ化されている。
* MNDO、、PM3、: 全原子価電子を扱う。実験的に得られた生成熱、双極子モーメント、イオン化ポテンシャル、分子構造などに計算結果が合うように分子積分パラメータを調整した方法。MOPACなどのソフトウェアにより広く使われている。 (ja)
- Metody półempiryczne chemii kwantowej są to metody obliczeniowe bazujące na formalizmie Hartree-Focka, lecz z uproszczeniami i przybliżeniem pewnych parametrów danymi otrzymanymi z doświadczenia. Są szeroko stosowane w chemii kwantowej do obliczeń dla dużych cząsteczek ze względu znacznie mniejszy koszt obliczeniowy niż pełnej metody Hartree-Focka. Dodatkowo, użycie parametrów empirycznych pozwala na uwzględnienie w pewnym stopniu efektów korelacji elektronowej. Opracowanie metod półempirycznych polega na tym, że w formalizmie Hartree-Focka przybliża się lub całkowicie zaniedbuje całki dwuelektronowe J i K. Zamiast nich, wprowadza się parametry dobrane tak, by oddawać jak najlepiej dane doświadczalne lub wyniki obliczeń ab initio. Główną zaletą metod półempirycznych jest ich szybkość. Ich wyniki mogą jednak być błędne, gdy układ, do którego się je zastosuje zbyt odbiega strukturą od cząsteczek użytych do parametryzacji. Największe zastosowanie znajdują metody półempiryczne w chemii organicznej, gdzie cząsteczki zbudowane są tylko z kilku typów atomów, co powoduje stosunkową łatwość parametryzacji. Najstarszymi metodami półempirycznymi, czasem nazywanymi empirycznymi ze względu na kompletne zaniedbanie całek dwuelektronowych są , opracowana przez Ericha Hückla oraz (ang. extended Hückel method), opracowana przez Roalda Hoffmanna. traktuje kwantowomechanicznie tylko elektrony π i jest przeznaczona do obliczeń dla cząsteczek aromatycznych i ze sprzężonymi wiązaniami wielokrotnymi. uwzględnia wszystkie elektrony walencyjne. Wśród pozostałych metod półempirycznych możemy wyróżnić dwie zasadnicze grupy:
* Metody, w których tylko elektrony π są traktowane kwantowomechanicznie. Najważniejszą z nich jest metoda PPP (Pariser-Parr-Pople), służąca głównie do obliczeń stanów wzbudzonych cząsteczek π-elektronowych.
* Metody, w których wszystkie elektrony walencyjne są traktowane kwantowomechanicznie. Do nich należą:
* Metody CNDO, INDO, NDDO wprowadzone przez Johna Pople'a. Parametryzowane są one nie z użyciem wyników doświadczalnych, ale względem wyników ab initio z . Obecnie są rzadko używane, ale stanowią istotny wkład w rozwój metodologii.
* Metody MINDO, MNDO, AM1, PM3, RM1 i SAM1, parametryzowane przy użyciu eksperymentalnych entalpii tworzenia, momentów dipolowych, i parametrów geometrycznych.
* Metody opracowane do obliczeń stanów wzbudzonych (zatem przewidzenia widm elektronowych), takie jak ZINDO i SINDO
* Metody przeznaczone do obliczeń właściwości związków kompleksowych, takie jak Sparkle/AM1 opracowana do związków lantanowców. (pl)
- Métodos químicos quânticos semiempíricos são baseados no formalismo Hartree–Fock, mas muitas aproximações e a obtenção de alguns parâmetros são feitas a partir de dados empíricos. Eles são muito importantes em química computacional para o trabalho com moléculas grandes, onde o método completo Hartree–Fock sem as aproximações é muito caro. O uso de parâmetros empíricos aparece para permitir a inclusão de efeitos de correlação de elétrons para os métodos. No quadro de cálculos Hartree–Fock, algumas partes das informações (como dois integrais elétrons) são, por vezes, aproximadas, ou completamente omitidas. Para corrigir essa perda, os métodos semiempíricos são parametrizadas, ou seja, seus resultados são equipados por um conjunto de parâmetros, normalmente em forma de produzir resultados que melhor concordam com os dados experimentais, mas, às vezes, concordar com resultados ab initio. (pt)
- Semiempiriska metoder är en viktig klass av beräkningsmetoder inom kvantkemi och beräkningskemi. De semiempiriska metoderna baseras i regel mycket på Hartree-Fockteorin. Hartree-Fockteorin är stor betydelse inom beräkningskemi genom att den gör det möjligt att utnyttja schrödingerekvationens sätt att modellera kvantmekaniska i praktiskt genomförbara beräkningar. Med Schrödingerekvationen i sin ursprungliga form är detta inte möjligt för system med fler än en elektron (det vill säga väteatomen). Trots sin kraftfullhet som fysisk och matematisk modell har dock Hartree-Fockteorin många praktiska begränsningar. Särskilt under tidigare år då tillgången till beräkningskapacitet var en bråkdel av idag, var det en enorm utmaning med Hartree-Fockbaserade beräkningar även på mycket små system. Kemister som insåg styrkan i Hartree-Fockformalismen började dock försöka hitta sätt att skapa Hartree-Fockbaserade metoder som både var lättare att tillämpa praktiskt samt som gav bättre resultat. Detta kunde man bland annat uppnå genom att införa olika typer av approximationer samt genom att inkludera parametrar tagna empiriska data. Mer specifikt kan det handla om att exempelvis flera tvåelektronsintegraler tilldelas samma värde, medan andra utesluts helt. För att kompensera denna förlust av information anpassas modellen för att stämma mot experimentella data eller resultat som från ab initio-beräkningar (det vill säga motsvarande beräkningsmetod utan approximationer). Semiempiriska metoder förekommer än idag i stort antal i litteraturen, och eftersom det alltid tycks finnas forskare som är intresserade att göra beräkningar på större molekyler än vad som är möjligt med ab initio-metoder så kan man räkna med att de kommer att fortsätta att utvecklas och förbättras. (sv)
- Напівемпірúчні мéтоди в квантовій хімії — це способи моделювання речовин та їх властивостей, які, спираючись на точні теоретичні уявлення, для отримання кінцевої відповіді використовують числові значення, добуті шляхом експерименту або точніших теоретичних методів. Звичайна схема така: при спрощенні точної моделі вводять один чи кілька емпіричних параметрів, значення яких підбирають так, аби спрощена модель найкращим чином відтворювала певний набір експериментальних або точніших теоретичних даних. (uk)
|
![[RDF Data]](/fct/images/sw-rdf-blue.png)
![[cxml]](/fct/images/cxml_doc.png)
![[csv]](/fct/images/csv_doc.png)
![[text]](/fct/images/ntriples_doc.png)
![[turtle]](/fct/images/n3turtle_doc.png)
![[ld+json]](/fct/images/jsonld_doc.png)
![[rdf+json]](/fct/images/json_doc.png)
![[rdf+xml]](/fct/images/xml_doc.png)
![[atom+xml]](/fct/images/atom_doc.png)
![[html]](/fct/images/html_doc.png)