| has abstract
| - Un diagrama de predominio pretende mostrar las condiciones de concentración y pH donde una especie química tiene la mayor concentración en soluciones en las que existen múltiples equilibrios ácido-base. Las líneas en un diagrama de predominio indican dónde las especies adyacentes tienen la misma concentración. Cualquiera de los dos lados de una línea de este tipo predomina una de las especies, es decir, tiene una mayor concentración en relación con las otras especies. Para ilustrar un diagrama de predominio, una parte del cromado se muestra a la derecha. pCr significa menos el logaritmo de la concentración de cromo y pH significa menos el logaritmo de la concentración de iones de hidrógeno. Hay dos equilibrios independientes, con las constantes de equilibrio definidas como sigue. Una tercera constante de equilibrio puede derivarse de K1 y KD. Las especies H2CrO4 y HCr2O−7 solo se forman a un pH muy bajo, por lo que no aparecen en este diagrama. Los valores publicados para el registro K1 y el registro KD son 5.89 y 2.05, respectivamente. Usando estos valores y las condiciones de igualdad, las concentraciones de las tres especies, cromato CrO2−4, cromato ácido HCrO−4 y dicromato Cr2O2−7 se puede calcular, para varios valores de pH, por medio de las expresiones de equilibrio. La concentración de cromo se calcula como la suma de las concentraciones de la especie en términos de contenido de cromo. Las tres especies tienen concentraciones iguales a a pH = p K1, para las cuales [Cr] = . Las tres líneas en este diagrama se encuentran en ese punto. Línea verdeEl cromato y el cromato de hidrógeno tienen concentraciones iguales. Ajuste [ CrO2−4 ] igual a [HCrO−4 ] en eq. , [H + ] = , o pH = log K 1 . Esta relación es independiente de pCr, por lo que requiere que se dibuje una línea vertical en el diagrama de predominio.Línea rojaEl cromato de hidrógeno y el dicromato tienen concentraciones iguales. Ajuste [ HCrO−4 ] igual a [ Cr2O2−7] en la ec. , [ HCrO−4 ] = ; de la ec. , entonces, [ CrO2−4 ] =.Línea azulEl cromato y el dicromato tienen concentraciones iguales. Ajuste [ CrO2−4] igual a [ Cr2O2−7] en la ec. da [ CrO2−4 ] = . El diagrama de predominio se interpreta de la siguiente manera. El ion cromato es la especie predominante en la región a la derecha de las líneas verde y azul. Por encima de pH ~ 6.75 es siempre la especie predominante. A pH <5.89 (pH K1 ), el ion cromo hidrógeno es predominante en solución diluida pero el ion dicromato es predominante en soluciones más concentradas. Los diagramas de predominio pueden volverse muy complicados cuando muchas especies poliméricas pueden formarse como, por ejemplo, con vanadato, y . Otra complicación es que muchos de los polímeros superiores se forman extremadamente lentamente, de modo que el equilibrio puede no alcanzarse incluso en meses, lo que conduce a posibles errores en las constantes de equilibrio y el diagrama de predominio. (es)
- A predominance diagram purports to show the conditions of concentration and pH where a chemical species has the highest concentration in solutions in which there are multiple acid-base equilibria. The lines on a predominance diagram indicate where adjacent species have the same concentration. Either side of such a line one species or the other predominates, that is, has higher concentration relative to the other species. To illustrate a predominance diagram, part of the one for chromate is shown at the right. pCr stands for minus the logarithm of the chromium concentration and pH stands for minus the logarithm of the hydrogen ion concentration. There are two independent equilibria, with equilibrium constants defined as follows. A third equilibrium constant can be derived from K1 and KD. The species H2CrO4 and HCr2O−7 are only formed at very low pH so they do not appear on this diagram. Published values for log K1 and log KD are 5.89 and 2.05, respectively. Using these values and the equality conditions, the concentrations of the three species, chromate CrO2−4, hydrogen chromate HCrO−4 and dichromate Cr2O2−7 can be calculated, for various values of pH, by means of the equilibrium expressions. The chromium concentration is calculated as the sum of the species' concentrations in terms of chromium content. The three species all have concentrations equal to 1/KD at pH = pK1, for which [Cr] = 4/KD. The three lines on this diagram meet at that point. Green lineChromate and hydrogen chromate have equal concentrations. Setting [CrO2−4] equal to [HCrO−4] in eq. , [H+] = 1/K1, or pH = log K1. This relationship is independent of pCr, so it requires a vertical line to be drawn on the predominance diagram.Red lineHydrogen chromate and dichromate have equal concentrations. Setting [HCrO−4] equal to [Cr2O2−7] in Eq. , [HCrO−4] = 1/KD; from Eq. , then, [CrO2−4] = 1/K1KD[H+].Blue lineChromate and dichromate have equal concentrations. Setting [CrO2−4] equal to [Cr2O2−7] in Eq. gives [CrO2−4] = 1/β2[H+]2. The predominance diagram is interpreted as follows. The chromate ion is the predominant species in the region to the right of the green and blue lines. Above pH ~6.75 it is always the predominant species. At pH < 5.89 (pH < pK1) the hydrogen chromate ion is predominant in dilute solution but the dichromate ion is predominant in more concentrated solutions. Predominance diagrams can become very complicated when many polymeric species can be formed as, for example, with vanadate, molybdate and tungstate. Another complication is that many of the higher polymers are formed extremely slowly, such that equilibrium may not be attained even in months, leading to possible errors in the equilibrium constants and the predominance diagram. (en)
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