| dbo:abstract
|
- Borylace jsou skupina organických reakcí katalyzovaných přechodnými kovy, kterými vznikají organoborité sloučeniny funkcionalizací alifatických a aromatických vazeb C–H; díky tomu mají význam pro aktivace vazeb uhlík-vodík. Kovy katalyzované borylace vazeb C–H umožňují pomocí přechodných kovů k přímé přeměně vazeb C–H na vazby C–B. Tento postup může být výhodný oproti tradičním borylacím, protože umožňuje použití cenově dostupných uhlovodíkových prekurzorů, omezení využívání prefunkcionalizovaných organických sloučenin, toxických vedlejších produktů a usnadnění syntézy biologicky významných molekul. Častými borylovými skupinami zaváděnými do organických sloučenin borylačními reakcemi jsou boronové kyseliny a jejich estery. Boronové kyseliny jsou trojvazné organické sloučeniny obsahující bor, na který jsou navázány jedna alkylová nebo arylová a dvě hydroxylové skupiny, jejich estery mají jeden alkylový nebo arylový a dva esterové substituenty. Boronové kyseliny a estery se dělí na základě druhu uhlovodíkové skupiny (R) navázané přímo na bor, například na alkyl-, alkenyl-, alkynyl- and arylboronové estery. Nejběžnější typ boronových esterů využívaných k borylacím organických sloučenin katalyzovaných přechodnými kovy má obecný vzorec (RO)2B-B(OR)2; patří sem například bis(pinakoláto)dibor (B2Pin2) a bis(katecholáto)diboran (B2Cat2). B2pin2 a B2cat2 Atomy boru v boronových kyselinách a esterech jsou sp2 hybridizované s prázdnými p orbitaly, které jim dodávají vlastnosti odpovídající Lewisovým kyselinám. Vazby C–B u boronových kyselin a esterů jsou poněkud delší než běžné vazby C–C, s obvyklými délkami 155-159 pm. Prodloužení vazeb C–B oproti C–C vede k tomu, že tyto vazby mají i o něco nižší energie než vazby C-C (323 kJ/mol u C–B a 358 kJ/mol u C–C). Vazby mezi uhlíkovými a vodíkovými atomy vykazují délky kolem 109 pm a energie přibližně 413 kJ/mol. Vazby C–B jsou tak vhodnými meziprodukty nahrazujícími obvykle nereaktivní vazby C–H. Sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a boru se nazývají organoborité sloučeninyy. Mají široké využití v syntetických reakcích, protože se vazby C–B bond dají snadno přeměnit na vazby C–X (X = Br, Cl), C–O, C–N nebo C–C bond. Vzhledem k užitečnosti vazeb C–B bylo vyvinuto mnoho různých postupů na jejich zavádění do organických sloučenin. Organoborité sloučeniny se často připravují z Grignardových činidel hydroboračními nebo diboračními reakcemi. (cs)
- Metal-catalyzed C–H borylation reactions are transition metal catalyzed organic reactions that produce an organoboron compound through functionalization of aliphatic and aromatic C–H bonds and are therefore useful reactions for carbon–hydrogen bond activation. Metal-catalyzed C–H borylation reactions utilize transition metals to directly convert a C–H bond into a C–B bond. This route can be advantageous compared to traditional borylation reactions by making use of cheap and abundant hydrocarbon starting material, limiting prefunctionalized organic compounds, reducing toxic byproducts, and streamlining the synthesis of biologically important molecules. Boronic acids, and boronic esters are common boryl groups incorporated into organic molecules through borylation reactions. Boronic acids are trivalent boron-containing organic compounds that possess one alkyl substituent and two hydroxyl groups. Similarly, boronic esters possess one alkyl substituent and two ester groups. Boronic acids and esters are classified depending on the type of carbon group (R) directly bonded to boron, for example alkyl-, alkenyl-, alkynyl-, and aryl-boronic esters. The most common type of starting materials that incorporate boronic esters into organic compounds for transition metal catalyzed borylation reactions have the general formula (RO)2B-B(OR)2. For example, bis(pinacolato)diboron (B2Pin2), and bis(catecholato)diborane (B2Cat2) are common boron sources of this general formula. The boron atom of a boronic ester or acid is sp2 hybridized possessing a vacant p orbital, enabling these groups to act as Lewis acids. The C–B bond of boronic acids and esters are slightly longer than typical C–C single bonds with a range of 1.55-1.59 Å. The lengthened C–B bond relative to the C–C bond results in a bond energy that is also slightly less than that of C–C bonds (323 kJ/mol for C–B vs 358 kJ/mol for C–C). The carbon–hydrogen bond has a bond length of about 1.09 Å, and a bond energy of about 413 kJ/mol. The C–B bond is therefore a useful intermediate as a bond that replaces a typically unreactive C–H bond. Organoboron compounds are organic compounds containing a carbon-boron bond. Organoboron compounds have broad applications for chemical synthesis because the C–B bond can easily be converted into a C–X (X = Br, Cl), C–O, C–N, or C–C bond. Because of the versatility of the C–B bond numerous processes have been developed to incorporate them into organic compounds. Organoboron compounds are traditionally synthesized from Grignard reagents through hydroboration, or diboration reactions. Borylation provides an alternative. (en)
- 金属触媒を用いたC-H結合のホウ素化反応（英: Metal-catalyzed C–H borylation reaction）とは、遷移金属によって触媒される有機化学反応であり、脂肪族化合物もしくは芳香族化合物のC–H結合を活性化して有機ホウ素化合物に変換する反応である。金属触媒を用いたC-Hホウ素化反応は遷移金属を用いてC–H結合をC–B結合に直接変換する反応である。この変換は一般的なホウ素化に比べ、安くて豊富に存在する炭化水素を出発物質として、有機化合物の官能化(prefunctionalization)を抑え、毒性のある副生成物の生成を抑制しつつ、生理活性を有した化学物質の合成を進めることができる。ボロン酸とボロン酸エステルが有機分子のホウ素化によく用いられるホウ素源である。ボロン酸は3価のホウ素を含む有機化合物で、1つのアルキル置換基と2つのヒドロキシ基を持っている。同様に、ボロン酸エステルは1つのアルキル基と2つのエステル基を持っている。ボロン酸とボロン酸エステルはホウ素原子に結合しているアルキル基の種類（アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールなど）によって分類される。最もよく用いられる出発物質はボロン酸エステルを含む化合物で、一般式(RO)2B-B(OR)2で表される。例えば、ビス(ピナコラート)ジボロン(B2Pin2)や、ビス(カテコラート)ジボロン(B2Cat2)などである。 ボロン酸もしくはボロン酸エステルのホウ素原子はsp2混成であり、空のp軌道が存在する。このため、ボロン酸やボロン酸エステルはルイス酸として機能する。ボロン酸やボロン酸エステルのC–B結合はC–C単結合よりやや長く、1.55-1.59 Åである。C–B結合の結合長がC–C結合より長いので、C-Bの結合エネルギーはC–C結合のそれよりやや小さい(C-B結合:323 kJ/mol、C-C結合:358 kJ/mol)。 The 炭素-水素結合の結合長は約1.09 Åであり、結合エネルギーは約413 kJ/molである。ゆえにC–B結合は反応性の低いC-H結合を置き換える中間体として有用である。 有機ホウ素化合物は炭素-ホウ素結合を含む有機化合物である。有機ホウ素化合物は、C-B結合がC–X (X = Br,Cl)、C–O、C–N、C–C結合に容易に変換できるため、有機合成化学において幅広い用途がある。このため、C-B結合を分子に取り込む多くの方法が開発されている。有機ホウ素化合物は古典的にはグリニャール試薬からヒドロホウ素化もしくは二ホウ素化を経由して合成される。ホウ素化反応はこの代替法を示している。 (ja)
|
| rdfs:comment
|
- Borylace jsou skupina organických reakcí katalyzovaných přechodnými kovy, kterými vznikají organoborité sloučeniny funkcionalizací alifatických a aromatických vazeb C–H; díky tomu mají význam pro aktivace vazeb uhlík-vodík. Kovy katalyzované borylace vazeb C–H umožňují pomocí přechodných kovů k přímé přeměně vazeb C–H na vazby C–B. Tento postup může být výhodný oproti tradičním borylacím, protože umožňuje použití cenově dostupných uhlovodíkových prekurzorů, omezení využívání prefunkcionalizovaných organických sloučenin, toxických vedlejších produktů a usnadnění syntézy biologicky významných molekul. Častými borylovými skupinami zaváděnými do organických sloučenin borylačními reakcemi jsou boronové kyseliny a jejich estery. Boronové kyseliny jsou trojvazné organické sloučeniny obsahující bo (cs)
- Metal-catalyzed C–H borylation reactions are transition metal catalyzed organic reactions that produce an organoboron compound through functionalization of aliphatic and aromatic C–H bonds and are therefore useful reactions for carbon–hydrogen bond activation. Metal-catalyzed C–H borylation reactions utilize transition metals to directly convert a C–H bond into a C–B bond. This route can be advantageous compared to traditional borylation reactions by making use of cheap and abundant hydrocarbon starting material, limiting prefunctionalized organic compounds, reducing toxic byproducts, and streamlining the synthesis of biologically important molecules. Boronic acids, and boronic esters are common boryl groups incorporated into organic molecules through borylation reactions. Boronic acids ar (en)
- 金属触媒を用いたC-H結合のホウ素化反応（英: Metal-catalyzed C–H borylation reaction）とは、遷移金属によって触媒される有機化学反応であり、脂肪族化合物もしくは芳香族化合物のC–H結合を活性化して有機ホウ素化合物に変換する反応である。金属触媒を用いたC-Hホウ素化反応は遷移金属を用いてC–H結合をC–B結合に直接変換する反応である。この変換は一般的なホウ素化に比べ、安くて豊富に存在する炭化水素を出発物質として、有機化合物の官能化(prefunctionalization)を抑え、毒性のある副生成物の生成を抑制しつつ、生理活性を有した化学物質の合成を進めることができる。ボロン酸とボロン酸エステルが有機分子のホウ素化によく用いられるホウ素源である。ボロン酸は3価のホウ素を含む有機化合物で、1つのアルキル置換基と2つのヒドロキシ基を持っている。同様に、ボロン酸エステルは1つのアルキル基と2つのエステル基を持っている。ボロン酸とボロン酸エステルはホウ素原子に結合しているアルキル基の種類（アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールなど）によって分類される。最もよく用いられる出発物質はボロン酸エステルを含む化合物で、一般式(RO)2B-B(OR)2で表される。例えば、ビス(ピナコラート)ジボロン(B2Pin2)や、ビス(カテコラート)ジボロン(B2Cat2)などである。 (ja)
|
