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- Rauhutova–Currierova (RC) reakce, také označovaná jako vinylogní Moritova–Baylisova–Hillmanova reakce, je organická reakce, při níž dochází k dimerizaci nebo izomerizaci alkenů chudých na elektrony, například enonů, působením fosfinu typu R3P. Obecněji může jít o jakoukoliv reakci aktivního alkenu/latentního enolátu s Michaelovým akceptorem, přičemž se vytváří nová vazba uhlík–uhlík v pozici alfa jednoho alkenu a pozici beta u druhého, a to za vlivu nukleofilního katalyzátoru. Reakční mechanismus je podobný jako u Moritovy-Baylisovy–Hillmanovy (MBH) reakce (DABCO místo fosfinu, karbonylová sloučenina místo enonu), ovšem Rauhutova–Currierova reakce byla objevena o několik let dříve. Ve srovnání s MBH reakcí není regioselektivní. U původní reakce z roku 1963 šlo o dimerizaci ethylakrylátu na ethyldiester kyseliny 2-methylen-glutarové reakcí s tributylfosfinem v acetonitrilu: Rauhutova–Currierova reakce Ukázalo se, že lze použít i akrylonitril. Jsou známy i RC reakce, které ovšem postrádají selektivitu. Katalyzátory mohou být rovněž aminy, jako je 1,4-diazabicyklo[2.2.2]oktan (DABCO). Jsou též popsány vnitromolekulární RC reakce, například izomerizace dienonů na cyklopenteny: Vnitromolekulární Rauhutova–Currierova reakce Obdobnou asymetrickou reakcí za přítomnosti cysteinové chránicí skupiny a terc-butoxidu draselného se vytvářel cyklohexen s 95% enantiomerním přebytkem: Enantioselektivní Rauhutova–Currierova reakce V této variantě byl fosfin nahrazen thiolovou skupinou cysteinu, jinak je reakce stejná. (cs)
- The Rauhut–Currier reaction, also called the vinylogous Morita–Baylis–Hillman reaction, is an organic reaction describing (in its original scope) the dimerization or isomerization of electron-deficient alkenes such as enones by action of an organophosphine of the type R3P. In a more general description the RC reaction is any coupling of one active alkene / latent enolate to a second Michael acceptor, creating a new C–C bond between the alpha-position of one activated alkene and the beta-position of a second alkene under the influence of a nucleophilic catalyst. The reaction mechanism is essentially that of the related and better known Baylis–Hillman reaction (DABCO not phosphine, carbonyl not enone) but the Rauhut–Currier reaction actually predates it by several years. In comparison to the MBH reaction, the RC reaction lacks substrate reactivity and regioselectivity. The original 1963 reaction described the dimerization of the ethyl acrylate to the ethyl diester of 2-methylene-glutaric acid with tributylphosphine in acetonitrile: This reaction was also found to work for acrylonitrile. RC cross-couplings are known but suffer from lack of selectivity. Amines such as DABCO can also act as catalyst. The reactivity is improved in intramolecular RC reactions, for example in the isomerization of di-enones to form cyclopentenes: A similar reaction by asymmetric synthesis organocatalyzed by a protected cysteine and potassium tert-butoxide afforded a cyclohexene with 95% enantiomeric excess: In this reaction the phosphine is replaced by the thiol group of cysteine but the reaction is the same. (en)
- A reação de Rauhut-Currier é uma reação orgânica descrevendo (no seu escopo original) a dimerização ou isomerização de alquenos elétron-deficientes tais como enonas por ação de uma organofosfina do tipo R3P. Numa descrição mais geral a reação RC é qualquer acoplamento de um alqueno ativo / enolato latente a um segundo aceptor de Michael, criando uma nova ligação C–C entre a posição alfa de um alqueno ativado e a posição beta de um segundo alqueno sob a influência de um catalisador nucleofílico . O mecanismo de reação é essencialmente a da relacionada e mais conhecida reação de Baylis-Hillman (DABCO não fosfina, carbonila não enona) mas a reação de Rauhut-Currier é anterior por vários anos. Em comparação com a reação MBH, a reação RC possui falta de reatividade do substrato e de reação. A reação original de 1963 descreve a dimerização do acrilato de etila ao diéster de etila de ácido 2-metileno-glutárico com em acetonitrila: Esta reação também funciona para a acrilonitrila. (pt)
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- Rauhutova–Currierova (RC) reakce, také označovaná jako vinylogní Moritova–Baylisova–Hillmanova reakce, je organická reakce, při níž dochází k dimerizaci nebo izomerizaci alkenů chudých na elektrony, například enonů, působením fosfinu typu R3P. Obecněji může jít o jakoukoliv reakci aktivního alkenu/latentního enolátu s Michaelovým akceptorem, přičemž se vytváří nová vazba uhlík–uhlík v pozici alfa jednoho alkenu a pozici beta u druhého, a to za vlivu nukleofilního katalyzátoru. Reakční mechanismus je podobný jako u Moritovy-Baylisovy–Hillmanovy (MBH) reakce (DABCO místo fosfinu, karbonylová sloučenina místo enonu), ovšem Rauhutova–Currierova reakce byla objevena o několik let dříve. Ve srovnání s MBH reakcí není regioselektivní. (cs)
- The Rauhut–Currier reaction, also called the vinylogous Morita–Baylis–Hillman reaction, is an organic reaction describing (in its original scope) the dimerization or isomerization of electron-deficient alkenes such as enones by action of an organophosphine of the type R3P. In a more general description the RC reaction is any coupling of one active alkene / latent enolate to a second Michael acceptor, creating a new C–C bond between the alpha-position of one activated alkene and the beta-position of a second alkene under the influence of a nucleophilic catalyst. The reaction mechanism is essentially that of the related and better known Baylis–Hillman reaction (DABCO not phosphine, carbonyl not enone) but the Rauhut–Currier reaction actually predates it by several years. In comparison to the (en)
- A reação de Rauhut-Currier é uma reação orgânica descrevendo (no seu escopo original) a dimerização ou isomerização de alquenos elétron-deficientes tais como enonas por ação de uma organofosfina do tipo R3P. Numa descrição mais geral a reação RC é qualquer acoplamento de um alqueno ativo / enolato latente a um segundo aceptor de Michael, criando uma nova ligação C–C entre a posição alfa de um alqueno ativado e a posição beta de um segundo alqueno sob a influência de um catalisador nucleofílico . O mecanismo de reação é essencialmente a da relacionada e mais conhecida reação de Baylis-Hillman (DABCO não fosfina, carbonila não enona) mas a reação de Rauhut-Currier é anterior por vários anos. Em comparação com a reação MBH, a reação RC possui falta de reatividade do substrato e de reação. (pt)
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- Rauhutova–Currierova reakce (cs)
- Rauhut–Currier reaction (en)
- Reação de Rauhut-Currier (pt)
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