| dbo:abstract
|
- التأثير الميزوميري في الكيمياء هو خاصة توجد لدى المستبدلات هو المجموعات الوظيفية في المركبات الكيميائية يمكن بموجبها إجراء توصيف نوعي لمدى مقدرة أو مانحة للإلكترونات اعتماداً على البنى الرنينية الموافقة. كان الكيميائي أول من طرح مبدأ التأثير الميزوميري وذلك سنة 1938 بديلاً عن مبدأ الرنين المرادف الذي طرحه لينوس باولنغ. (ar)
- Mezomerní efekt nebo též rezonanční či konjugační efekt je vlastnost substituentů nebo funkčních skupin v chemických sloučeninách. Tyto substituenty způsobují posun volných elektronových párů nebo π-elektronů konjugovaného systému dvojných vazeb. Vznikají rezonanční struktury. (cs)
- In der Chemie ist der mesomere Effekt (kurz: M-Effekt) eine Wirkung von funktionellen Gruppen in chemischen Verbindungen. Der M-Effekt wirkt durch konjugierte Systeme und beeinflusst Reaktionsgeschwindigkeiten, Ionengleichgewichte und die Stelle, an der ein Molekül reagiert (dirigierender Effekt). Substituenten können nur dann einen mesomeren Effekt ausüben, wenn sie mit einem konjugierten System (ungesättigte Bindungen oder Atome mit freien Elektronenpaaren) verbunden sind. Dadurch wird das konjugierte System (auch: mesomere System) vergrößert. In diesem Fall hat der Erstsubstituent einen M-Effekt. Wenn der Substituent ein freies Elektronenpaar besitzt, das er für die Mesomerie zur Verfügung stellen kann, fügt er dem konjugierten System Elektronendichte hinzu, man spricht von einem +M-Effekt. Besitzt der Substituent hingegen eine Doppel- oder Dreifachbindung, so wird dem mesomeren System Elektronendichte entzogen; man spricht von einem −M-Effekt. Der M-Effekt wirkt auf Reaktionsgeschwindigkeiten und Ionengleichgewichte, da die p-Orbitale (oder π-Bindungen) eines Substituenten mit dem Rest des Moleküls überlappen. Es kommt zur Delokalisierung oder deren Erweiterung. Daneben gibt es den induktiven Effekt (+I-Effekt und −I-Effekt). (de)
- L'effet mésomère en chimie est un effet électronique de chimie organique lié à la délocalisation des électrons. Il caractérise la propriété d'un substituant ou d'un groupe fonctionnel de céder ou d'accepter un doublet d'électron, permettant la délocalisation de celui-ci, et d'abaisser l'énergie du composé total avec pour effet de le stabiliser. Cet effet est utilisé de façon qualitative pour décrire le rôle de ce substituant dans la structure résonante, et symbolisé par la lettre M. (fr)
- The mesomeric effect (or resonance effect) in chemistry is a property of substituents or functional groups in a chemical compound. It is defined as the polarity produced in the molecule by the interaction of two pi bonds or between a pi bond and lone pair of electrons present on an adjacent atom. This change in electron arrangement results in the formation of resonance structures that hybridize into the molecules true structure. The pi electrons then move away from or toward a particular substituent group. The mesomeric effect is stronger in compounds with a lower ionization potential. This is because the electron transfer states will have lower energies. (en)
- En química, el efecto mesomérico, efecto de resonancia o efecto conjugativo es una propiedad de los sustituyentes o grupos funcionales en un compuesto químico. El efecto es usado en una forma cualitativa, y describe las propiedades de atracción o liberación de electrones de los sustituyentes, basándose en estructuras resonantes relevantes, y es simbolizada por la letra M. El efecto mesomérico es negativo (-M) cuando el sustituyente es un grupo que atrae electrones, y el efecto es positivo (+M) cuando, a partir de la resonancia, el sustituyente es un grupo que libera electrones.
* Ejemplos de sustituyentes -M: acetilo - nitrilo - nitro
* Ejemplos de sustituyentes +M: alcohol - amina El flujo neto de electrones desde o hacia el sustituyente está determinado también por el efecto inductivo. El efecto mesomérico como resultado del traslape de orbital p (resonancia) no tiene efecto alguno en este efecto inductivo, puesto que el efecto inductivo está relacionado exclusivamente con la electronegatividad de los átomos, y su química estructural (qué átomos están conectados a cuáles). Los conceptos de efecto mesomérico, mesomerismo y mesómero fueron introducidos por Ingold en 1938, como una alternativa al concepto sinonímico de resonancia de Linus Pauling. El "mesomerismo" en este contexto, suele encontrarse frecuentemente en la literatura alemana y francesa, pero en la literatura inglesa domina el término "resonancia". (es)
- 化学におけるメソメリー効果（メソメリーこうか、英: mesomeric effect）あるいは共鳴効果は、化合物中の置換基あるいは官能基の性質である。メソメリー効果は定性的に用いられ、関連の共鳴構造に基づいて置換基の電子求引性あるいは電子供与性を説明する。頭文字からM効果と呼ばれる。置換基が電子求引性基の時にはメソメリー効果は負（−M）となり、電子供与性の時には正（+M）となる。
* −M置換基の例: アセチル（エタノイル）、ニトリル、ニトロ
* +M置換基の例: アルコール、アミン、ベンゼン 置換基からあるいは置換基への電子の流れは誘起効果によっても決定される。p-軌道の重なり（共鳴）の結果としてのメソメリー効果はこの誘起効果には全く影響しない。これは誘起効果が純粋に原子の電気陰性度と分子のトポロジー（どの原子がどの原子と結合しているか）に関係しているためである。 メソメリー効果やメソメリズム、メソマーの概念は、1938年にインゴルドによって同義的なライナス・ポーリングの共鳴の概念の代替として導入された。この文脈における「メソメリズム」はドイツ語およびフランス語の文献で多く使われているが、英語の文献では「共鳴」という用語が支配的である。 (ja)
- Het mesomeereffect is in de scheikunde een begrip dat enkele eigenschappen van substituenten of functionele groepen in hoofdzakelijk organische verbindingen beschrijft. Het effect is voornamelijk een kwalitatieve beschrijving van de elektronenverschuivingen die plaatsvinden als gevolg van de aanwezigheid van bepaalde substituenten of functionele groepen en de daaruit volgende resonantiestructuren. Het effect wordt gesymboliseerd door de letter M. Het mesomeereffect kan zowel positief (+M) of negatief (-M) zijn. Het positieve mesomeereffect treedt op wanneer het substituent of functionele groep een elektronenstuwende groep is, dus als de elektronendichtheid rond de C-atomen stijgt, zoals alcoholen en amines. Onderstaand voorbeeld geeft dit mesomeereffect weer van een methoxygroep in een ether: Het negatieve mesomeereffect treedt op wanneer het substituent of functionele groep een elektronenzuigende groep is, dus als de elektronendichtheid rond de C-atomen daalt, zoals nitrilen en nitrogroepen. Onderstaand voorbeeld geeft dit mesomeereffect weer van een carbonylgroep in acroleïne: In tegenstelling tot het inductief effect werkt het mesomeereffect op grote afstanden in een koolstofketen, onder meer door de aanwezigheid van een geconjugeerd systeem. De netto-elektronenstroom van of naar een substituent wordt evenwel ook bepaald door dit inductief effect. Het concept van mesomeereffect werd in 1938 ingevoerd door de Britse scheikundige , als een alternatief voor het door Pauling ingevoerde concept van resonantie. (nl)
- Efekt mezomeryczny zwany też efektem rezonansowym to w chemii zdolność grup funkcyjnych i ogólnie wszelkich podstawników do zmniejszania lub zwiększania reaktywności związków chemicznych na skutek nakładania się ich orbitali π lub p z orbitalami p lub π atomów, do których są one przyłączone. Zmniejszanie lub zwiększanie reaktywności związków, w których występuje efekt mezomeryczny, jest związane z wpływem na gęstość elektronową występującą na atomie, do którego jest przyłączona pojedynczym wiązaniem chemicznym dana grupa funkcyjna. Efekt ten jest też czasami obserwowany na atomach okolicznych. W formalnym zapisie mezomerię obrazuje się za pomocą struktur rezonansowych produktów przejściowych występujących w reakcjach chemicznych, w których ten efekt się objawia. Efektu mezomerycznego nie należy mylić z efektem indukcyjnym podstawnika. Ten drugi wynika bezpośrednio z różnicy elektroujemności podstawnika i atomu, do którego jest on przyłączony. Efekt indukcyjny i mezomeryczny czasami wzajemnie się wspierają, a czasami są sobie przeciwstawne. Idea efektu mezomerycznego została wprowadzona do terminologii chemicznej przez w 1938 r. jako koncepcja alternatywna do idei rezonansu chemicznego, który zaproponował Linus Pauling. W toku badań okazało się jednak, że na poziomie kwantowo-mechanicznym oba te efekty są w gruncie rzeczy tożsame, gdyż polegają na delokalizacji elektronów przez boczne nakładanie się na siebie orbitali π. Oba pojęcia można w zasadzie stosować zamiennie - przy czym o efekcie rezonansowym mówi się częściej w kontekście delokalizacji wiązań wielokrotnych występujących stale w związkach chemicznych, a o efekcie mezomerycznym w kontekście struktur tworzących się przejściowo w czasie reakcji chemicznych. Obecnie IUPAC zaleca stosowanie raczej pojęcia "rezonans chemiczny". Efekt mezomeryczny może być dodatni (+M) lub ujemny (-M). Ujemny efekt ma miejsce wtedy, gdy podstawnik powoduje "wyciąganie" elektronów z reszty cząsteczki, czyli powoduje spadek gęstości elektronowej na atomie, do którego jest przyłączony. Dodatni efekt ma miejsce wtedy, gdy podstawnik "dostarcza" elektrony do reszty cząsteczki. Zarówno dodatni jak i ujemny efekt mezomeryczny może powodować zmniejszanie lub zwiększanie reaktywności związków chemicznych. Zależy to od mechanizmu danej reakcji. Do oceny siły efektu mezomerycznego stosowane są odpowiednie stałe takie jak stała rezonansowa Swaina-Luptona, stała rezonansowa Tafta czy też parametr pEDA Ozimińskiego i Dobrowolskiego. Przykładowe podstawniki, które są +M w stosunku do atomu węgla sp3 w związkach organicznych:
* -O−
* -NH2
* -NR2
* -OH
* -OR
* -NHCOR
* -OCOR
* -(Aryl)
* -CH=CH-COOH Przykładowe podstawniki, które są -M w stosunku do atomu węgla sp3 w związkach organicznych:
* -COOR
* -COOH
* -CHO
* -COR
* -CN
* -NO2
* -SO3H
* -NH3+
* -NR3+ (pl)
- Em química, o efeito mesomérico ou efeito de ressonância é uma propriedade dos substituintes ou grupos funcionais em um composto químico. O efeito é usado numa forma qualitativa, e descreve as propriedades de atração ou liberação de elétrons dos substituintes, baseando-se em estruturas ressonantes relevantes, e é simbolizada pela letra M. O efeito mesomérico é negativo (-M) quando o substituinte é um grupo que atrai elétrons, e o efeito é positivo (+M) quando, a partir da ressonância, o substituinte é um grupo que libera elétrons.
* Exemplos de substituintes -M: acetilo - nitrilo - nitro
* Exemplos de substituintes +M: álcool - amina (pt)
- 化学中的中介效应，是英国化学家克里斯托夫·英果尔德在1938年最早提出的概念，指的是通过分子共振式定量判断得出的、取代基的一种／性质。−M 指具吸电子性的取代基（如 CH3C(O)-、-CN、-NO2）；+M 则指给电子性的取代基（如 -OH、-NH2）。 IUPAC 金皮书的定义：取代基因其 p- 或 π- 轨道与分子实体其他部分的 p- 或 π- 轨道发生重叠，而引起的分子在反应速率、电离平衡等方面发生的变化。 (zh)
- Мезомерный эффект (эффект сопряжения, резонансный эффект) — смещение электронной плотности химической связи по π-связям. Объясняется теорией химического резонанса. Возникновение мезомерного эффекта связано с изменением профиля π-системы молекулы. Исходная π-система перекрывается с π-системой или p-орбиталью заместителя, в результате чего возникает перераспределение электронной плотности. Именно последнее определяет наличие +М- или -М-эффекта. Знак, как и в случае индуктивного эффекта, определяется изменением электронной плотности и противоположен знаку параметра заместителя σ в уравнении Гаммета. В отличие от индуктивного эффекта, мезомерный эффект не затухает по системе кратных связей и p-орбиталей, так как представляет собой распределение электронной плотности по всей общей π-системе молекулы. Если же сопряжения нет, то мезомерного эффекта тоже нет. Наиболее характерными +М-группами являются группы, вносящие неподелённые электронные пары в сопряжённую систему, такие как амино-, гидрокси- и алкоксигруппы, галогены. Группы с -М-эффектом содержат кратные связи с гетероатомами: это карбонильная группа, цианогруппа и т. п. Можно привести аналогию с разными типами атомов азота в гетероциклах:
* для +М характерны пиррольные гетероатомы;
* для -М характерны пиридиновые гетероатомы. Группы с системой сопряжённых углерод-углеродных связей, таких как фенильная и винильная, занимают промежуточное положение с так называемым ±М-эффектом и проявляют эффект, противоположный эффекту группы, с которой связаны, усиливая его. Во время реакций радикального замещения промежуточным продуктом могут выступать радикалы органического соединения, содержащие углерод в sp2 состоянии, способный p орбиталь вносить в сопряжение что делает некоторые промежуточные продукты более энергетически выгодными, что объясняет те свойства веществ, которые не могла объяснить стандартная химическая теория. Данный эффект проявляется только если в молекуле была ещё одна способная войти в сопряжение система(например, реакция галогенирования алкенов в жёстких условиях) (ru)
- Мезомерний ефект (рос. мезомерный эффект, англ. mesomeric effect) — 1. У фізико-органічній хімії — ефект, який проявляється у зміні швидкостей реакцій, йонних рівноваг та інших хімічних властивостей молекул при заміні замісників у них. Його поява пояснюється змiною розподiлу електронної густини в органiчних молекулах, у яких поруч з подвiйними зв'язками (особливо спряженими) знаходяться замiсники, що мають вiльні пари електронiв або кратнi зв'язки. Щиро кажучи, мезомерний ефект проявляється в основному електронному стані молекули. Коли молекула збуджується чи її енергія зростає на шляху до перехідного стану, мезомерний ефект може підсилюватись електромерним ефектом. Узагальнено обидва ці ефекти називають резонансним ефектом замісника. 2. У структурній хімії — внутрімолекулярна поляризація кон'югованої молекулярної системи привнесена замісником чиї pπ або π-орбіталі перекриваються з π-MO кон'югованої частини молекули. Чіткою відмінністю мезомерного ефекту від індуктивного є альтернування електронної густини в кон'югованій системі, до якої приєднаний мезомерний замісник. Електронодонорні замісники з вільними електронними парами (напр., гідрокси, аміно групи) проявляють позитивний мезомерний ефект, а замісники з низько розташованими вільними МО характеризуються негативним мезомерним ефектом. (uk)
|
| rdfs:comment
|
- التأثير الميزوميري في الكيمياء هو خاصة توجد لدى المستبدلات هو المجموعات الوظيفية في المركبات الكيميائية يمكن بموجبها إجراء توصيف نوعي لمدى مقدرة أو مانحة للإلكترونات اعتماداً على البنى الرنينية الموافقة. كان الكيميائي أول من طرح مبدأ التأثير الميزوميري وذلك سنة 1938 بديلاً عن مبدأ الرنين المرادف الذي طرحه لينوس باولنغ. (ar)
- Mezomerní efekt nebo též rezonanční či konjugační efekt je vlastnost substituentů nebo funkčních skupin v chemických sloučeninách. Tyto substituenty způsobují posun volných elektronových párů nebo π-elektronů konjugovaného systému dvojných vazeb. Vznikají rezonanční struktury. (cs)
- L'effet mésomère en chimie est un effet électronique de chimie organique lié à la délocalisation des électrons. Il caractérise la propriété d'un substituant ou d'un groupe fonctionnel de céder ou d'accepter un doublet d'électron, permettant la délocalisation de celui-ci, et d'abaisser l'énergie du composé total avec pour effet de le stabiliser. Cet effet est utilisé de façon qualitative pour décrire le rôle de ce substituant dans la structure résonante, et symbolisé par la lettre M. (fr)
- The mesomeric effect (or resonance effect) in chemistry is a property of substituents or functional groups in a chemical compound. It is defined as the polarity produced in the molecule by the interaction of two pi bonds or between a pi bond and lone pair of electrons present on an adjacent atom. This change in electron arrangement results in the formation of resonance structures that hybridize into the molecules true structure. The pi electrons then move away from or toward a particular substituent group. The mesomeric effect is stronger in compounds with a lower ionization potential. This is because the electron transfer states will have lower energies. (en)
- 化学におけるメソメリー効果（メソメリーこうか、英: mesomeric effect）あるいは共鳴効果は、化合物中の置換基あるいは官能基の性質である。メソメリー効果は定性的に用いられ、関連の共鳴構造に基づいて置換基の電子求引性あるいは電子供与性を説明する。頭文字からM効果と呼ばれる。置換基が電子求引性基の時にはメソメリー効果は負（−M）となり、電子供与性の時には正（+M）となる。
* −M置換基の例: アセチル（エタノイル）、ニトリル、ニトロ
* +M置換基の例: アルコール、アミン、ベンゼン 置換基からあるいは置換基への電子の流れは誘起効果によっても決定される。p-軌道の重なり（共鳴）の結果としてのメソメリー効果はこの誘起効果には全く影響しない。これは誘起効果が純粋に原子の電気陰性度と分子のトポロジー（どの原子がどの原子と結合しているか）に関係しているためである。 メソメリー効果やメソメリズム、メソマーの概念は、1938年にインゴルドによって同義的なライナス・ポーリングの共鳴の概念の代替として導入された。この文脈における「メソメリズム」はドイツ語およびフランス語の文献で多く使われているが、英語の文献では「共鳴」という用語が支配的である。 (ja)
- 化学中的中介效应，是英国化学家克里斯托夫·英果尔德在1938年最早提出的概念，指的是通过分子共振式定量判断得出的、取代基的一种／性质。−M 指具吸电子性的取代基（如 CH3C(O)-、-CN、-NO2）；+M 则指给电子性的取代基（如 -OH、-NH2）。 IUPAC 金皮书的定义：取代基因其 p- 或 π- 轨道与分子实体其他部分的 p- 或 π- 轨道发生重叠，而引起的分子在反应速率、电离平衡等方面发生的变化。 (zh)
- In der Chemie ist der mesomere Effekt (kurz: M-Effekt) eine Wirkung von funktionellen Gruppen in chemischen Verbindungen. Der M-Effekt wirkt durch konjugierte Systeme und beeinflusst Reaktionsgeschwindigkeiten, Ionengleichgewichte und die Stelle, an der ein Molekül reagiert (dirigierender Effekt). Der M-Effekt wirkt auf Reaktionsgeschwindigkeiten und Ionengleichgewichte, da die p-Orbitale (oder π-Bindungen) eines Substituenten mit dem Rest des Moleküls überlappen. Es kommt zur Delokalisierung oder deren Erweiterung. Daneben gibt es den induktiven Effekt (+I-Effekt und −I-Effekt). (de)
- En química, el efecto mesomérico, efecto de resonancia o efecto conjugativo es una propiedad de los sustituyentes o grupos funcionales en un compuesto químico. El efecto es usado en una forma cualitativa, y describe las propiedades de atracción o liberación de electrones de los sustituyentes, basándose en estructuras resonantes relevantes, y es simbolizada por la letra M. El efecto mesomérico es negativo (-M) cuando el sustituyente es un grupo que atrae electrones, y el efecto es positivo (+M) cuando, a partir de la resonancia, el sustituyente es un grupo que libera electrones. (es)
- Em química, o efeito mesomérico ou efeito de ressonância é uma propriedade dos substituintes ou grupos funcionais em um composto químico. O efeito é usado numa forma qualitativa, e descreve as propriedades de atração ou liberação de elétrons dos substituintes, baseando-se em estruturas ressonantes relevantes, e é simbolizada pela letra M. O efeito mesomérico é negativo (-M) quando o substituinte é um grupo que atrai elétrons, e o efeito é positivo (+M) quando, a partir da ressonância, o substituinte é um grupo que libera elétrons. (pt)
- Het mesomeereffect is in de scheikunde een begrip dat enkele eigenschappen van substituenten of functionele groepen in hoofdzakelijk organische verbindingen beschrijft. Het effect is voornamelijk een kwalitatieve beschrijving van de elektronenverschuivingen die plaatsvinden als gevolg van de aanwezigheid van bepaalde substituenten of functionele groepen en de daaruit volgende resonantiestructuren. Het effect wordt gesymboliseerd door de letter M. Het mesomeereffect kan zowel positief (+M) of negatief (-M) zijn. Het positieve mesomeereffect treedt op wanneer het substituent of functionele groep een elektronenstuwende groep is, dus als de elektronendichtheid rond de C-atomen stijgt, zoals alcoholen en amines. Onderstaand voorbeeld geeft dit mesomeereffect weer van een methoxygroep in een eth (nl)
- Efekt mezomeryczny zwany też efektem rezonansowym to w chemii zdolność grup funkcyjnych i ogólnie wszelkich podstawników do zmniejszania lub zwiększania reaktywności związków chemicznych na skutek nakładania się ich orbitali π lub p z orbitalami p lub π atomów, do których są one przyłączone. Efektu mezomerycznego nie należy mylić z efektem indukcyjnym podstawnika. Ten drugi wynika bezpośrednio z różnicy elektroujemności podstawnika i atomu, do którego jest on przyłączony. Efekt indukcyjny i mezomeryczny czasami wzajemnie się wspierają, a czasami są sobie przeciwstawne. (pl)
- Мезомерный эффект (эффект сопряжения, резонансный эффект) — смещение электронной плотности химической связи по π-связям. Объясняется теорией химического резонанса. Возникновение мезомерного эффекта связано с изменением профиля π-системы молекулы. Исходная π-система перекрывается с π-системой или p-орбиталью заместителя, в результате чего возникает перераспределение электронной плотности. Именно последнее определяет наличие +М- или -М-эффекта. Знак, как и в случае индуктивного эффекта, определяется изменением электронной плотности и противоположен знаку параметра заместителя σ в уравнении Гаммета. (ru)
- Мезомерний ефект (рос. мезомерный эффект, англ. mesomeric effect) — 1. У фізико-органічній хімії — ефект, який проявляється у зміні швидкостей реакцій, йонних рівноваг та інших хімічних властивостей молекул при заміні замісників у них. Його поява пояснюється змiною розподiлу електронної густини в органiчних молекулах, у яких поруч з подвiйними зв'язками (особливо спряженими) знаходяться замiсники, що мають вiльні пари електронiв або кратнi зв'язки. Щиро кажучи, мезомерний ефект проявляється в основному електронному стані молекули. Коли молекула збуджується чи її енергія зростає на шляху до перехідного стану, мезомерний ефект може підсилюватись електромерним ефектом. Узагальнено обидва ці ефекти називають резонансним ефектом замісника. (uk)
|
_V.1.png?width=300)
_V.1.png){kind=link}
_V.1.png){kind=link}
_V.1.png){kind=link}
_V.1.png){kind=link}