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Carbene C−H insertion in organic chemistry concerns the insertion reaction of a carbene into a carbon–hydrogen bond. This organic reaction is of some importance in the synthesis of new organic compounds. Most successful reactions are intramolecular within geometrically rigid systems, as pioneered by Wenkert (1982) and Taber (1982).

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  • Carbene C−H insertion in organic chemistry concerns the insertion reaction of a carbene into a carbon–hydrogen bond. This organic reaction is of some importance in the synthesis of new organic compounds. Simple carbenes such as the methylene radical and dichlorocarbene are not regioselective towards insertion. When the carbene is stabilized by a metal the selectivity increases. The compound dirhodium tetraacetate is found to be especially effective. In a typical reaction ethyl diazoacetate (a well-known carbene precursor) and dirhodium tetraacetate react with hexane; the insertion into a C−H bond occurs 1% on one of the methyl groups, 63% on the alpha-methylene unit and 33% on the beta-methylene unit. The first such reaction was reported in 1981, and the general reaction mechanism proposed by Doyle in 1993. the metal that stabilizes the carbene, dissociates at the same time but not to the same degree as carbon–carbon bond formation and hydrogen atom migration. The reaction is distinct from a metal catalyzed C−H activation reaction where the metal actually inserts itself between carbon and hydrogen. The metal employed as a catalyst in this reaction historically was copper until superseded by rhodium. Other metals stabilize the carbene too much (e.g. molybdenum as in Fischer carbenes) or result in carbenes too reactive (e.g. gold, silver). Many dirhodium carboxylates and carboxamidates exist, including chiral ones. An effective chiral dirhodium catalyst is Rh2(MPPIM)4 with MPPIM (Methyl PhenylPropyl IMidazolidinecarboxylato) asymmetric ligand. Most successful reactions are intramolecular within geometrically rigid systems, as pioneered by Wenkert (1982) and Taber (1982). (en)
  • La reacción de inserción de carbeno en química orgánica y organometálica se refiere a la reacción de inserción de un carbeno en un enlace químico, generalmente en un enlace carbono-hidrógeno. Esta reacción es una reacción de cierta importancia en la síntesis de nuevos compuestos orgánicos.​ En un mecanismo de reacción general para esta reacción según lo propuesto por Doyle en 1993​ el metal que estabiliza el carbeno, se disocia al mismo tiempo, pero no en el mismo punto que la formación de enlaces carbono-carbono y la migración del átomo de hidrógeno. La reacción es distinta de la reacción de activación C-H catalizada por un metal donde el metal en realidad se inserta entre el carbono y el hidrógeno. (es)
  • Une insertion de carbène dans une liaison C-H est une réaction d'insertion organique d'un carbène dans une liaison carbone-hydrogène. C'est une réaction organique importante dans la synthèse de nouveaux composés organiques. Les carbène simples tels que le méthylène ou le dichlorocarbène ne sont pas régiosélectifs en ce qui concerne l'insertion. Lorsque le carbène est stabilisé par un métal, sa sélectivité s'accroit, l' étant par exemple particulièrement efficace. Dans une réaction typique, le diazoacétate d'éthyle (un précurseur de carbène bien connu) et l'acétate de rhodium(III) réagissent avec l'hexane : 1 % des insertions se fait sur la liaison C-H d'un groupe méthyle, 63 % dans le groupe alpha-méthylène et 33 % dans le groupe bêta-méthylène. Ce type de réaction fut rapporté pour la première fois par Teyssié en 1981. Historiquement, le métal employé comme catalyseur était le cuivre avant qu'il soit surclassé par le rhodium. D'autre métaux stabilisent trop le carbène (par exemple le molybdène comme dans les ) ou résulte en des carbène trop réactifs (or, argent). Beaucoup de carboxylates et de carboxamidates de dirhodium existent, notamment des composés chiraux. Un catalyseur chiral au dirhodium efficace est Rh2(MPPIM)4 avec un ligand MPPIM (Méthyl PhénylPropyl IMidazolidinecarboxylato) asymétrique. La plupart des réactions réussies sont intramoléculaires dans des systèmes géométriquement rigides, comme décrit en premier par Wenkert (1982) et Taber (1982). Wee a comparé l'utilisation de différents catalyseurs : (fr)
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  • Carbene C−H insertion in organic chemistry concerns the insertion reaction of a carbene into a carbon–hydrogen bond. This organic reaction is of some importance in the synthesis of new organic compounds. Most successful reactions are intramolecular within geometrically rigid systems, as pioneered by Wenkert (1982) and Taber (1982). (en)
  • La reacción de inserción de carbeno en química orgánica y organometálica se refiere a la reacción de inserción de un carbeno en un enlace químico, generalmente en un enlace carbono-hidrógeno. Esta reacción es una reacción de cierta importancia en la síntesis de nuevos compuestos orgánicos.​ (es)
  • Une insertion de carbène dans une liaison C-H est une réaction d'insertion organique d'un carbène dans une liaison carbone-hydrogène. C'est une réaction organique importante dans la synthèse de nouveaux composés organiques. Les carbène simples tels que le méthylène ou le dichlorocarbène ne sont pas régiosélectifs en ce qui concerne l'insertion. Lorsque le carbène est stabilisé par un métal, sa sélectivité s'accroit, l' étant par exemple particulièrement efficace. Wee a comparé l'utilisation de différents catalyseurs : (fr)
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  • Carbene C−H insertion (en)
  • Inserción de carbeno (es)
  • Insertion de carbène dans une liaison C-H (fr)
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